WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 


Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |

«Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива III Всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием Казань, 31 марта 2015 года Материалы ...»

-- [ Страница 4 ] --

3. Shibata M., Endo S., Inada R. et al. Elevated plasma levels of interleukin-1 receptor antagonist and interleukin-10 in patients whith acute myocardial infarction // J. Interferon Cytokine Res. 1997. V. 17. P. 145-150.

III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

4. Mlarstig A., Eriksson P., Hamsten A., Lindahl B., Wallentin L., Siegbahn A.

Raised interleukin-10 is an indicator of poor outcome and enhanced systemic inflammation in patients with acute coronary syndrome // Heart. 2008. V. 94.

P. 724-729

5. Grove J., Daly A.K., Bassendine M. F., Gilvarry E., Day C. P. Interleukin 10 promoter region polymorphisms and susceptibility to advanced alcoholic liver disease // Gut. 2000. V. 46. P. 540–545.

6. Crawley E., Kay R., Sillibourne J. et al. Polymorphic haplotypes of the interleukin-10 5' flanking region determine variable interleukin-10 transcription and are associated with particular phenotypes of juvenile rheumatoid arthriti // Arthritis Rheum. 1999. V. 42. P. 1101-1108.

–  –  –

СЛИЗИСТАЯ КАК КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СЕНСОРНЫЙ ОРГАН С

УЧАСТИЕМ СИСТЕМ «ЛЕКТИНЫ ПРОБИОТИЧЕСКИХ

МИКРООРГАНИЗМОВ—ЭКЗОПОЛИМЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ»:

СТРАТЕГИИ ПРИМЕНЕНИЯ ПРОТИВ ПАТОГЕНОВ И ОПУХОЛЕЙ

Лахтин М.В., Лахтин В.М., Афанасьев С.С., Алешкин В.А.

Отдел медицинской биотехнологии, Научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии им. Г.Н. Габрического, Москва

–  –  –

Введение. Лектиновые системы (ЛС) обратимо распознают гликоконъюгатные системы (ГС) и образуют направленную сеть комплексов ЛС—ГС. В отношении эволюционно продвинутых систем узнавания (антительной, ферментной, цитокиновой, системы комплемента) ЛС – вспомогательные, кофункционирующие, второго плана, эволюционно базисные для надстроек, создающие комфорт эволюционно продвинутым механизмам узнавания, адапторы сборок с саморегулирующимися активностями, организаторы активных архитектур. Нами выявлено разнообразие ЛС пробиотических бактерий (ЛСПБ) на примерах родов Lactobacillus (L. casei, L. helveticus, L.

plantarum, L. amylovorus) и Bifidobacterium (B. adolescentis, B. angulatum B. bifidum, B. pseudocatenulatum, B. gallinarum, B. longum). Установлены синбиотические ЛС (СЛС как синергистические саморегулируемые сочетания ЛС поверхности ПБ и внеклеточных ЛСПБ). ЛСПБ участвуют в сетевом распознавании ГК муцинового типа (ГКМ) с обратной связью (например, регистрируемым распознаванием ЛСПБ одного типа посредством ГКМ различных типов). ЛСПБ – штамм/вид/род-зависимые, включают мажорные ЛС (штаммы - продуценты ЛС; обнаруживаются базисные ЛС «строительного типа», упорядочивающие пространство в виде макросборок) и минорные ЛС (сигнальные; отражающие полифункциональность, множественность надстроечных функций и биологический потенциал ЛС). ЛСПБ включают ЛС: кислые (pI 4-4.5), слабокислые (pI 5-5.5), нейтральные и щелочные (pI 7-8) в случаях лектинов лактобацилл (ЛЛ 62-80 кД) и лектинов бифидобактерий (ЛБ 52-64 кД). ЛСПБ используются в сочетаниях с антителами (АТ), поскольку обладают способностью распознавать внутриантигенные структуры и дополнять картины АТ-связывания, характеризуются повышенной проницаемостью в биогели. ЛСПБ используются и в III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

сочетании с ферментами и их модуляторами, другими узнающими молекулами. Препараты ЛСПБ эффективны в анаэробных условиях, не содержат выраженных оксидоредуктазных систем (за исключением слабокислых ЛЛ некоторых штаммов Ацилакта), включают катионы Са и Mg (кислые ЛСПБ связывают катионы металлов типа Ru; при этом резко увеличивается число дискретных носителей металла). ЛСПБ, подобно некоторым фитолектинам, индуцируют продукцию фактора-альфа некроза опухолей клетками крови человека, регулируют миграцию внутрибрюшинных макрофагов дополняющим картину ГКМ-влияния образом. Щелочные ЛС кофункционируют с биосурфактантами и другими экзополимерными соединениями (ЭПС), включая полисахариды.

В последнем случае ЛС располагаются в области ЭПС, участвуют в дистанционной мультислоевой сборке ЭПС в пористых гелях (например, в полиакриламидном геле [ПААГ]). При деградации ЭПС БП деполимеразами высвобождаются в окружающую среду потенциальные пребиотики, антиоксиданты и противоопухолевые эффекторы (обнаружение всех трех активностей часто сопутствует друг другу). В присутствии ферментов ограниченного гидролиза ЛСПБ увеличивают пул пробиотических эффекторов повышенной проницаемости.

Полученные нами препараты ЛСПБ – члены нового класса деструкторов биопленок патогенов (дрожжеподобных грибов и стафилококков). ЛСПБ проявляют антимикробный синергизм с антибиотиками. Обнаружены саморегулирующиеся биотопные системы “ПБ—ЛСПБ”. ПБ, экспрессирующие и продуцирующие ЛСПБ, характеризуются супрессией роста патогенов, деградацией и лизисом сформированных массивов эукариотических и грамположительных патогенов. Популяционные пулы ПБ влияют на распределение микроэкологических ниш видов дрожжеподобных патогенов в биотопе. ЛСПБ имитируют главные функции ПБ, обладают дополнительными полезными свойствами (могут использоваться независимо от природы биотопа, не требуют поддержания в биотопе специальных жизненно важных для ПБ условий, например, отсутствия антибиотиков широкого ряда). ЛСПБ инициируют, направляют, защищают и консервируют сборку клеток человека, подвергнутых атаке системными гидролазами (например, протеиназами и гликозил-гидролазами), в биопленки с экспонированными антигенами мукозального клеточного слоя. СЛС участвуют в регуляторных механизмах «Чувство кворума микробиоценозов» и «Кросс-Токинг с защитными системами человека». Спектры ГКМ-мишеней для СЛС легко определяются благодаря тому, что ГКМ контролируемо связываются с экспонированными на пористых мембранах и клеточной поверхности III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

ЛСПБ. На примере 14 типов ГКМ, взаимодействующих с ЛСПБ, видна штамм/ вид/ род-зависимость взаимодействий ЛСПБ—ГКМ.

Направленность составляющих спектр комплексов ЛСПБ—ГКМ адаптирует дальнейшее синергистическое развитие сетевых каскадов в обозначенных типами ЛСПБ и ГКМ направлениях, поддерживающих здоровый статус организма, повышает вероятность межклеточного узнавания (в том числе за счет обратного вектора узнавания) и прочность межклеточных сборок систем «Пониженно дифференцированные клетки хозяина—Пролонгированные массивы и биопленок хозяина». ЛСПБ обладают антимикробной дистанционной активностью против массивов дрожжеподобных и грамположительных патогенов, в том числе в условиях пролонгированного мультифакторного стресса.

Цель – предложить концепцию СЛС/ ЛСПБ-зависимой слизистой как мукозального органа (МО) человека, устойчивого к патогенам и направленно функционирующего против патогенных микробов и вирусов, препятствующего возникновению, развитию и распространению опухолей; повышающего мукозальный иммунитет организма.

Методы. Использовали взаимодействующие с ЛСПБ (разделенными электрофорезом в ПААГ и блотированными на гидрофобную мембрану) водорастворимые ГКМ в виде коротких кластерных ответвлений углеводных остатков от линейной цепи полиакриламида (ПАА) (www.

lectinity.com) [в скобках – природные источники, в том числе противовирусных и противоопухолевых полимеров и олигомеров]: 1) LFuc-альфа-1-, альфа-L-фукан-подобный [морские безпозвоночные, бурые водоросли], 2) D-Gal-бета-1-, бета-D-галактан-подобный [растения], 3) Gal (3-Sulfate)-бета-1-, 3-HSO3Gal-бета-1-, 4) бета-D

-галактан-3-сульфат-полимер [красные водоросли], 5) GaNAc-альфа-1-, содержащий поли-(Tn-подобный антиген) полимер [ассоциированный с раком человека антиген муцинового типа], 6) GalNAc-альфа-1,3-Gal

-бета-1-, Adi, поли(AII-группы крови-подобный антиген)-содержащий полимер, 7) GalNAc-альфа-1,3-GalNAc-бета-1-, F s, поли(антиген Форсмана-подобный)-содержащий полимер [гликосфинголипид слизистой кишки, сходный с А-подобным антигеном рака человека], 8) GalNAc-бета-1-, десиалированный муцин-подобный, 9) Gal-бета-1,4GlcNAc

-бета-1-, поли-LacNAc-содержащий муцин-подобный, 10) GlcNAcбета-1-, хитин-подобный растворимый неразветвленный, 11) Man-альфа-1-, альфаD-маннан-подобный [дрожжи], 12) Man(6-phosphate)-альфа-1-, 6-H2PO3 Man-альфа-1-полимер; альфа-D-фосфоманнан [дрожжи], 13) (MurNAc-LAla-D-isoGln)-бета-1-, MDP-, поли(мурамилдипептид)-содержащий III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

полимер, (бактериальный пептидогликан)-подобный, 14) Rha-альфа-1-, альфа-L-рамнан-подобный [стрептококки]. Взаимодействие меченых и немеченых ГКМ с ЛСПБ исследовано на клеточных системах (в реакциях ингибирования цитоагглютинации и биопленкообразования и рассасывания) в микропанелях и посредством сборки (разделенные формы ЛСПБ)-ГК-биотинилированных комплексов на мембранах с проявлением стрептавидин-пероксидазой и хемилюминесцентным субстратом в режиме реального времени.

Положения концепции. 1. Универсальность принципов структурно-функциональной организации слизистой в организме, индивидуальность слизистой биотопа, наличие локально меняющейся слизистой в дежурном режиме. 2. Слизистая рассматривается как МО, характеризующийся пространственной организацией (архитектурой) клеток хозяина и микробиоценозом, запрограммированными эволюцией и инволюцией и биоритмом (периодическим отторжением и сменой слизистой, индуцированными биосинтезом и деградациией). 3. МО проявляет себя как мультифункциональный: ловушечный, доставочный, адъювантный, стабилизирующий, превентивный, вакцинизирующий, терапевтически реагирующий в ответ на стресс, открытый для кофункционирования в коммуникациях типа чувства кворума и кросс-токинга, настроечный/ корректирующий в процессах узнавания/ изоляции/ консервации/ элиминации/ пролонгации защиты в режиме сохранения и функционирования дежурных «обратных связей». 4. МО упорядочивает барьер для локализации, подчинения, фиксации и инактивации патогенов, недопущения распространения патогенов по всему организму, предотвращения трансформации клеток эпителия в раковые. 5. Имеет место сцепленное проявление антиоксидантной, антимикробной, антивирусной и противоопухолевой активностей МО. 6.

Адекватность выбранной выбранной системы (ЛСПБ[ПААГ]—ГКМ[ПАА]) в отношении МО (его мукозального слоя, муцинов клеточной поверхности и мембран эпителия). 4. Чувствительность эукариотических (дрожжеподобных) патогенов (посредников между бактериальными ингредиентами микробиоценоза и тканями биотопа хозяина) служит одним из индикаторов противоопухолевого потенциала МО. 5. В случае появления опухолеподобных пониженно дифференцированных клеток МО функционирует в соответствии со стратегией «обратимого достраивания», когда измененная мукозальная среда окружения достраивается и приближается к первоначальному виду (виду нормально функционирующего МО), препятствующему амплификации опухолеподобных клеток и дальнейшему развитию опухоли. 6. МО III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

служит библиотекой/ каталогом спектра ГКМ, диагностическим индикатором, сенсорным накопителем/ амплификатором опухолевых антигенных сигналов. 7. МО используется для доставки, депонирования и дальнейшего высвобождения средств терапии (терапевтических АТ против раковых антигенов, средств подавления других маркеров). 8. В МО узнавание слизистой и локальное связывание с молекулярно-клеточными мишенями идет естественным путем в дежурном режиме с участием СЛС, ГКМ и СЛС—ГКМ. Эти события влияют на организацию (структурированность) и регулируют МО. 9. СЛС (самостоятельно и в комлексах с ГКМ) адаптируют архитектуры МО для доставки ГКМ, их удерживания и дальнейшего высвобождения порциями (система «СЛС—МО» как адъювант) 10. СЛС осуществляют антипатогенный контроль в МО. 11. СЛС инициируют, стабилизируют, поддерживают и консервируют микробиоценозы здорового статуса биотопа. 12. Целесообразно совместное использование СЛС лактобацилл и бифидобактерий, поскольку первые стимулируют вторые, причем возможна обратная стимуляция бифидобактериями лактобацилл. 13.

Разнообразие ГКМ обеспечивает широту адаптационного реагирования МО на стресс. Выбор ГКМ зависит от мукозального биотопа, состояния индивидуума и диагноза пациента. 14. Разветвленная дежурная сеть СЛС—ГКМ усиливает потенциал МО против вирусных и других индукторов опухолей; поддерживает МО как источник терапевтических ГКМ. 15. МО и его микробиоценоз функционируют как коммуникативные «тела» на уровне обмена сигналами надклеточных иерархических уровней с участием СЛС.

Стратегии применения мукозального органа. 1. МО биотопа, как естественный стабильный здоровый с устойчивым для патогенов микробиоценозом, характеризуется выраженным синбиотическим микробным компартментом с действующими СЛС. В результате дополнительно доставленных СЛС в биотоп система «СЛС—МО»

усиливает свою структурно-функциональную консервативность и стабильность здорового статуса, его резистентность к переменам, в том числе к появлению и амплификации патогенов (микробов и вирусов) и индуцируемых патогенами опухолевых клеток и ткани. 2. Доставка извне сконструированной системы «СЛС-МО» в проблемный биотоп позволит заменить нарушенную аналогичную систему (в том числе перегруженную связавшимися ГКМ окружения), позволит перенаправить события в сторону здорового статуса биотопа. 3. Доставка системы «(СЛС—подобранный набор ГКМ)—МО» повысит не только антиоксидантные свойства биотопа, но и позволит использовать систему III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

как источник адресных антимикробных и антивирусных биопрепаратов и ингредиентов вакцин на основе вариантов ГКМ. Например, некоторые сульфатированные ГК обладают активностью против вирусов иммунодефицмта человека, а хитозановые имитаторы хитина – антимикробной активностью. 4. Система «(СЛС—подобранный набор ГКМ)—МО» в качестве вспомогательной повысит адаптационные свойства окружения и зависимую от мишени эффективность доставляемых в биотоп терапевтических антител, антигенов, ферментов, антибиотиков и бактериофагов. 5. Безклеточные стратегии использования МО предполагают использование систем «ЛСПБ (комбинации ЛЛ и ЛБ)—МО». Антимикробные стратегии МО с использованием ЛСПБ (ЛЛ и ЛБ) включают синергизм комбинаций ЛЛ и ЛБ: а) против кандид C. albicans (ЛБ ЛЛ) и S. aureus (ЛЛ ЛБ); б) противокандидный каскад «кислые ЛБ—щелочные ЛЛ»; в) противокандидные сочетания ЛСПБ и фитолектинов, ЛБ и азолов.

Преимущество таких систем – в независимости от присутствия ПБ, требующих выполнения условий их жизнеобеспечения. Недостаток – в невозможности создания ПБ-биопленочного дополнительного барьера в МО, отсутствия регулярного пополнения ЛСПБ МО за счет ПБ.

Заключение. Результаты указывают на важность СЛС и ГКМ в поддержании антипатогенной и противоопухолевой способности слизистой биотопа (кишечного, урогенитального, ротоглоточного, легочного, почечного, другого), повышении мукозального иммунитета организма. Концепция и основанные на ней стратегии обозначивают главные принципы сбалансированного использования СЛС и ГКМ в конструировании резистентного к сигнальному стрессу МО как направленно модернизированной мультипотентной аффинной архитектуры с дистанционным контролем, вовлекающим спектр выборочных СЛС—ГКМ. Они указывают на перспективы разработки вариантов МО для терапии системных и других групп болезней.

Концепция и стратегии важны для экспресс-моделирования и испытания элементов и ингредиентов МО.

–  –  –

В последнее время все большее значение в аналитической практике приобретают сорбционные методы концентрирования ионов металлов, в частности, для их последующего детектирования методом ТСФ.

В работе использовали в качестве матрицы диатомит Celite 545 вместо более дорогих, в средне в три раза, синтетических кремнеземов, а в качестве ковалентно (пропиткой) закрепленных на нем комплексообразователей пиридилазонафтол (ПАН), салицилиден-п-толуидин (СТ), эриохром черный Т (ЭЧТ).

Для ПАН и СТ провели статистическую обработку с оценкой метода. Получены градуировочные зависимости. Показано, что в результате такой замены сохраняется возможность количественного определения Со2+ в пределах 10 - 6 - 10 - 5 моль/л с использованием ПАН, 2·10 - 5 -10 - 4 моль/л с использованием СТ. Сделан вывод о преимущественном использовании ПАН, применение которого характеризуется меньшим значением нижнего предела определения и более высокой чувствительностью.

Применить ЭЧТ в этом методе для количественного определения проблематично. Анализируя соответствующие спектральные зависимости, отмечаем, что с увеличением исходной концентрации Со2+ в растворе интенсивность поглощения почти прямопропорционально уменьшается.

Литература

1. Запорожець О.А. Іммобілізовані аналітичні реагенти.- К. : Київський національний університет- 2002.- 42с.

2. Моросанова Е.И. Нековалентно иммобилизованные на кремнеземах аналитические реагенты для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений.//

Автореферат дисс. д.х.н.- М.: 2001.-48с.

III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

3. Narin,I., Soylak,M., Kayakirilmaz,K., Elci,L., & Dogan,M. Preparation of a chelating resin by immobilizing 1-(2-pyridylazo) 2-naphthol on amberlite XAD-16 and its application of solid phase extraction of Ni(II), Cd(II), Co(II), Cu(II), Pb(II), and Cr(III) in natural water samples. // Anal. Lett.-2003.- 36- P.

641-658.

4. Граменицкмй Е.Н., Котельников А.Р., Батанова А.М., Щепкина

Т.И.,Плечов П.Ю. Экспериментальная и техническая петрология -М:

Научный мир- 2000.- 416с.

5. Будников Г.К. Определение следовых количеств веществ как проблема совре¬менной аналитической химии // Соросовский образовательный журнал.-2000.- Т.6.-№ 3.- С.45-51.

–  –  –

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2-МЕТИЛ-5,7-ДИНИТРОБЕНЗО[D]ОКСАЗОЛА

С МЕТОКСИД-ИОНОМ

Мухторов Л.Г., Хлытин Н.В., Блохин И.В., Атрощенко Ю.М., Шахкельдян И.В., Глаголева Н.Е., Маликова М.Р.

–  –  –

молекуле субстрата с целью выявления зарядовых и орбитальных факторов, определяющих региоселективность данной реакции.

Установлено, что в газовой фазе разность энергий НСМО субстрата и ВЗМО метоксид-иона составляет 0,63 эВ, тогда как в метаноле эта величина возрастает до 6,1 эВ, что свидетельствует о значительном снижении роли орбитального контроля при проведении реакции в метаноле. Результаты квантово-химического расчета зарядов на атомах и вкладов pz-орбиталей в НСМО субстрата в газовой фазе и в метаноле представлены в таблице 1.

Как следует из данных таблицы 1, положительный заряд в исследуемой молекуле, как в газовой фазе, так и в метаноле, сосредоточен на атомах углерода С-2, С-4 и С-6, причем заряд на атоме углерода гетероцикла C-2 более чем в три раза больше, чем на атомах углерода бензольного кольца. Однако, с точки зрения орбитального контроля, атака нуклеофила возможна и по атому С-4, имеющему наибольшее значение вклада p z -орбитали в НСМО субстрата. Таким образом, взаимодействие 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола (1) с метоксид-ионом возможно по трем реакционным центрам субстрата 1 с образованием аддукта ацетального типа 2 или изомерных аддуктов Мейзенгеймера 3a,b (рисунок 1).

Для сравнительной оценки устойчивости аддуктов 2 и 3a,b были рассчитаны их стандартные энтальпии образования (табл. 2).

Таблица 2. Стандартные энтальпии образования анионов аддуктов 2 и 3a,b, рассчитанные методом PM6 в газовой фазе и метаноле Стандартная энтальпия Стандартная энтальпия Аддукт образования в газовой фазе, образования в метаноле, кДж/моль кДж/моль 2 13,08 -209,42 3a -29,62 -248,70 3b -15,80 -243,91 Как видно из данных таблицы 2, наименьшее значение стандартной энтальпии образования имеет аддукт 3a, что указывает на термодинамический контроль при атаке метоксид-иона в положение C-4.

Существенно более низкое значение стандартной энтальпии образования аддукта 2 в метаноле по сравнению с газовой фазой указывает на значительный вклад эффектов сольватации в его устойчивость.

При обработке 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола эквимолярным количеством метоксида натрия в метаноле при комнатной температуре III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

был выделен ярко-красный кристаллический продукт, который, согласно данным ЯМР спектроскопии, представляет собой соль ацетального типа 2.

В спектре ЯМР 1H (500.18 МГц, ДМСО-d6) натриевой соли аддукта 2 наблюдается четыре сигнала: два узких дублета (J=0.1 Гц) протонов H-6 и H-4, соответственно при 9.49 и 7.23 м. д., и два синглета при 3.68 м.

д. (OCH3) и 1.71 м. д. (2-CH3). Обращает на себя внимание смещение в сильное поле сигналов протонов H-4 ( 1.64 м.д.) и H-6 ( 0.52 м.д.) аддукта 2 по сравнению с сигналами аналогичных протонов субстрата 1, что указывает на участие динитробензольного фрагмента в делокализации заряда аниона аддукта.

Отнесение сигналов в спектре ЯМР 13 C (125.78 МГц, ДМСО-d 6 ) аддукта 2 было сделано с помощью гетероядерной корреляционной спектроскопии HSQC и HMBC. Сигналы атомов углерода C-6 ( c 120.5 м.

д.), C-4 (c 114.7 м. д.), OCH3 (c 52.7 м. д.) и 2-CH3-группы (c 16.6 м. д.) легко определяются по прямым константам 1JHC в спектре HSQC.

В спектре HMBC аддукта 2 наблюдаются интенсивные корреляционные пики, соответствующие КССВ через 2-3 связи. Так, для протона H-6 фиксируются кросс-пики от взаимодействия с атомами углерода C-4, C-7a ( c 126.5 м. д.), C-7 (c 135.0 м. д.) и C-5 (c 164.3 м.д.);

для протона H-4 – с атомами углерода C-6, C-7a, C-3a ( c 144.1 м. д.) и С5;

для протонов 2-CH3-группы – с атомами углерода C-2 (c 162.6 м. д.) и C-4.

На место присоединения нуклеофила в положение 2 субстрата однозначно указывает наличие в спектре HMBC аддукта 2 интенсивного корреляционного пика протонов OCH3–группы с атомом углерода C-2.

Кроме того, видна константа через четыре связи протонов CH3-группы с атомом углерода метоксигруппы, что возможно только для структуры 2.

Таким образом, в результате исследования установлено, что атака метоксид-иона в среде метанола на 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол идет по атому углерода C-2 оксазольного цикла, имеющему наибольший положительный заряд и является кинетически контролируемым процессом. Показано, что существенный вклад в стабилизацию образующегося аддукта вносят эффекты растворителя (метанола), а также делокализация заряда аниона динитробензольным фрагментом.

–  –  –

Рис. 1. Схема возможных путей реакции 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола с метоксид-ионом Литература

1. Palmer D.C. Oxazoles: Synthesis, Reactions and Spectroscopy. Part A. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 60.– Raritan, N.J.: John Wiley & Sons, 2003.- 640 p.

2. Медведева А.Ю., Якунина И.Е., Атрощенко Ю.М., Шумский А.Н., Блохин И.В. / Гидридные аддукты динитрохинолина в мультикомпонентной реакции Манниха // Журнал органической химии. 2011.- Т. 47.- Вып. 11.С. 1696-1699.

3. Атрощенко Ю.М., Кобраков К.И., Медведева А.Ю., Шахкельдян И.В., Шумский А.Н. / Синтез и строение новых производных 11-R-1,9-динитро-13-(2-оксопропил)-6,11-диазатрицикло[7.3.1.02,7]тридек а-2,4,6- триен-8-онов // Известия вузов. Химия и хим. технология. 2012.Т.55.- № 1.- С. 24-28.

<

–  –  –

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской Академии Наук

–  –  –

Сплавы NiTi получили широкое признание за счет присущих им уникальных механических свойств (сверхэластичности, эффекту памяти формы) [1 - 5]. Наноструктурирование материала приводит к желаемому улучшению механических и геометрических характеристик изделия [3 но мало изучено, как оно влияет на коррозию сплава. Целью данной работы является исследование коррозионного поведения нитинола в зависимости от обработки материала.

Использовали проволоку диаметром 280 мкм из наноструктурного и микроструктурного нитинола состава 55,91 мас. % Ni – 44,03 мас.% Ti.

Образцы подвергали последовательной шлифовке поверхности и отжигу на воздухе при температуре 450 о С в течение 15 мин. Исследование коррозионной стойкости в исходном состоянии, после отжига или шлифовки проводили методом погружения в среды с рН 1,68 – 9,18.

Выход ионов металлов в растворы анализировали с помощью последовательного атомно–эмиcсионного спектрометра с индукционной плазмой «ULTIMA 2» фирмы «HORIBA Jobin Yvon». Характерный вид и размер зерен наноструктурированного никелида титана определяли с помощью просвечивающего электронного микроскопа TECNAI 12.

Фазовый состав, морфологию и послойный элементный состав поверхности материалов исследовали на рентгеновском дифрактометре "Ultima IV" фирмы "Ригаку", сканирующем электронном микроскопе (СЭМ) TESCAN VEGA II SBU и электронном Оже-спектрометре JAMP-9500F фирмы JEOL.

Сильно кислая среда способствовала питтингообразованию, в слабо кислых растворах формировалось органическое покрытие, препятствовавшее разрушению сплава, а в нейтральных хлор-содержащих растворах нарастал слой оксида титана. При этом наноструктурирование способствовало меньшему растворению

–  –  –

материала. Шлифовка поверхности способствовала сильному повышению коррозионной стойкости, тогда как отжиг приводил к ее значительному ухудшению.

Литература

1. Гюнтер В.О., Ходоренко В.Н., Ясенчук Ю.Ф., Чекалкин Т.Л. Никелид титана. Медицинский материал нового поколения. – Томск: Изд–во МИЦ, 2006. – 296 с.

2. Заболотный В.Т., Белоусов О.К., Палий Н.А. и др. Материаловедческие аспекты получения, обработки и свойств никелида титана для применения в эндоваскулярной хирургии. // Металлы, 2011. - №3. С.47-59.

3. Баикин А.С. Технология получения наноструктурной проволоки из нитинола для изделий медицинского назначения // Сб. мат. ХI Российской ежегодной конф. мол. науч. сотр. и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов». – М.: ИМЕТ РАН, 2014. – 619 с. – С. 24 – 25

4. Баикин А.С., Сергиенко К.В., Леонова Ю.О., и др. Исследование наноструктурного нитинола // Межд. науч. чтения им. чл.-корр. РАН И.А.

Одинга «Механические свойства современных конструкционных материалов». – М.: ИМЕТ РАН, 2014. – 371с. – С. 71 – 72

5. Заболотный В.Т., Колмаков А.Г., Гончаренко Б.А. и др. Доклиническая разработка перспективных биосовместимых наноматериалов с эффектом памяти формы и медицинских изделий из них для лечения широкого круга социально значимых заболеваний // Фундаментальные науки – медицине. – М.: «Слово», 2013. – 280 с. – С. 184 – 185

–  –  –

ПРИМЕНЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ПРОЦЕССОВ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ГИДРОКСИКИСЛОТ НА УГЛЕРОДНОМ

СОРБЕНТЕ

–  –  –

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук (ИППУ СО РАН), Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Омский государственный технический университет" (ОмГТУ)

550a872fe2f8a

В докладе представлены результаты исследований по разработке модифицированных материалов медицинского и ветеринарного назначения на основе нанодисперсного (технического) углерода, проводимых в Институте в лаборатории синтеза функциональных углеродных материалов. Описаны направления химической функционализации поверхности углеродных сорбентов.

При разработке углеродных материалов, а также способов их химического модифицирования неотъемлемой частью исследовательской работы является применение физико-химических методов анализа. В данной работе рассматривается применение комплекса физико-химических методов исследования углеродных материалов медицинского и ветеринарного назначения, разработанных в Институте.

Представлены результаты исследований углеродных сорбентов такими физико-химическими методами, как растровая электронная микроскопия, инфракрасная спектроскопия, низкотемпературная адсорбция азота, ядерно-магнитный резонанс, термогравиметрия, спектрофотометрия и др.

–  –  –

Модифицирование металлических катализаторов введением других металлов позволяет повысить их каталитическую активность. Механизм промотирующего действия не всегда ясен и требует комплексного изучения адсорбционных и каталитических свойств. Введение частиц модификатора может влиять на морфологию и дисперсность катализатора. Модифицирующие частицы блокируют центры адсорбции (хемосорбции) реагентов, изменяют их энергию связи с поверхностью за счет образования новых смешанных активных центров адсорбции на поверхности катализатора и (или) изменения электронного состояния поверхности металлического катализатора вблизи частиц модификатора [1].

Цель работы – изучение влияния редкоземельных металлов (РЗМ) на каталитическую активность родия в отношении экологически важной реакции окисления моноксида углерода.

Каталитическую активность определяли для четырех образцов Rh, Rh-Gd, Rh-Ce, Rh-La, нанесённых на Силохром-120, с содержанием металлов 1% от массы носителя и атомным соотношением Rh/РЗМ = 5, а также на пленках родия, полученных возгонкой в вакууме проволоки родия с чистотой 99,8% Rh, с последующим нанесением гадолиния из расчета соотношения атомов Gd/Rh на поверхности 0,1 и 0,2. Пленки имели островковую структуру с размером частиц 20-100 нм, поверхность пленок составляла 200 см2. Реакцию окисления моноксида углерода изучали в проточной установке при атмосферном давлении в интервале температур 323 К – 623 К, в реакционной смеси 2% (СО+О 2) – 98% Не при объемном соотношении СО/О 2 = 1 и скоростью подачи смеси в реактор с нанесенным катализатором 3000 ч -1. При десорбции СО с поверхности пленок определяли поляризацию форм адсорбции СО по изменению энергии активации электропроводности пленки, которое пропорционально изменению при адсорбции работы выхода электрона металла. Значение определяли из температурной зависимости III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

электросопротивления пленки по уравнению [2]:

R = AT-1 exp (/kT).

Установлено, что модифицирующее действие РЗМ в нанесенных катализаторах проявляется в снижении на 150 К температуры предельного превращения моноксида углерода. При этом влияние Gd, Ce и La одинаково. Следует отметить, что сами РЗМ и их оксиды практически не обладают каталитической активностью в данной реакции. На пленочных катализаторах Rh и Rh/Gd-катализаторах наблюдалась разработка поверхности катализатора (увеличение активности катализатора во времени при постоянной температуре) при температурах из интервала 423 К - 573 К. При Т = 623 К активность исходного родиевого катализатора уменьшается во времени, тогда как активность модифицированных гадолинием образцов катализатора продолжала расти. Активность образца Rh-10%Gd в области температур 423 К – 600 К меньше активности исходного родиевого катализатора и начинает превышать её только при Т 600 К. Активность образца Rh-20%Gd превосходит активность исходного родиевого катализатора во всем изучаемом интервале температур.

Модифицирующее действие РЗМ связано с изменением состояния родия.

Анализ состояния родия на поверхности пленок катализаторов методом РФЭС показал, что значения энергии связи (Есв ) линии Rh 3d5/2 составляют 307,7 эВ для Rh и 308,4 эВ для Rh-20%Gd. Таким образом степень окисления родия при катализе в присутствии гадолиния увеличивается, поскольку, согласно литературным данным [3], Есв (Rh 3d5/2) равны 307,25 эВ для металлического Rh; 308,25 эВ оксида Rh 2 O 3 ; и 308,55 эВ для RhOOH. Такое увеличение степени окисления родия в присутствии гадолиния обусловлено оксофильными свойствами РЗМ, что облегчает концентрацию кислорода вблизи каталитически активного центра и образование ионизированных форм родия. Также возможно образование новой формы адсорбции молекулы СО, когда атом углерода связан с атомом родия, а атом кислорода – с атомом РЗМ, что может приводить к ослаблению связи С – О в молекуле моноксида углерода и ускорению реакции.

При изучении термодесорбции моноксида углерода наблюдалось уменьшение энергии активации десорбции СО от 250 кДж/моль для Rh до 100 кДж/моль для Rh-Gd и увеличение предэкспоненциального множителя константы скорости десорбции от 1.210-4 мин.-1 для Rh до 810-2 мин.-1 для Rh-Gd, что говорит о росте числа центров адсорбции моноксида углерода с пониженной энергией связи СО – металл [4].

Особенностью систем «металл VIII группы – РЗМ» является наличие, III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

наряду с металлической формой компонентов, их оксидных форм в условиях каталитического окисления СО. В присутствии РЗМ образование неактивной в реакции оксидной формы металла VIII группы, например Rh 2 O 3, тормозится за счет конкурентного процесса образования оксида РЗМ, а его распад приводит к увеличению концентрации активного кислорода на поверхности. Взаимодействие СО с оксидной формой промотора с образованием структур СОО2М и СООМ обеспечивает наблюдаемый каталитический эффект.

Данные кондуктометрического исследования говорят о том, что в присутствии РЗМ происходит перезарядка форм адсорбции СО, наблюдается увеличение количества отрицательно поляризованных форм СО на поверхности образцов Rh-Gd, способных к образованию карбонат-карбоксилатных форм, приводящих к образованию СО2.

Таким образом можно сделать вывод об увеличении каталитической активности родия, модифицированного РЗМ, в реакции окисления моноксида углерода, которое проявляется в увеличении выхода СО 2, снижении температуры предельного превращения СО и отсутствии дезактивации катализатора при высоких температурах. Промотирующий эффект РЗМ обусловлен как изменением состояния поверхности родия, так и изменением состояния адсорбированных молекул СО.

Литература

1. Мефед Н.М. (Разводова Н.М.), Михаленко И.И., Ягодовский В.Д.

Гидрогенизация моноксида углерода на пленках родия, модифицированных редкоземельными металлами // Ж. физ. химии, 1994, т.68, №5, с.799-804

2. Ягодовский В.Д. Электронные взаимодействия в адсорбционных и каталитических процессах на гранулярных пленках металлов// Ж. физ.

химии, 1974, т.48, №5, с.1093-1095

3. Нефедов В.И. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия химических соединений (справочник) // М.: Химия, 1984, с.255

4. Мефед Н.М. (Разводова Н.М.), Михаленко И.И., Ягодовский В.Д.

Гидрогенизация моноксида углерода на пленках родия // Ж. физ. химии, 1994, т.68, №5, с.793-798

–  –  –

Нанотехнологическая революция, поставила в качестве одной из приоритетных задач создание “умных” материалов, приборов и лекарств.

Это, в свою очередь, создало потребность в ”умных” полимерах, структуру и свойства которых можно ”настраивать” на выполнение различных функций путем варьирования их химического состава и условий синтеза. Оказалось, что этим критериям больше других удовлетворяют разветвленные (РП) и гиперразветвленные полимеры.

Это вызвало бурный рост исследований посвященных синтезу, структуре и свойствам таких полимер [1]. Появились попытки “внедрения” РП в микроэлектронику, нелинейную оптику, и в качестве ”контейнеров” для адресной доставки лекарств.

Естественно, что подключаясь к модной тематике, многие научные центры и полимерные лаборатории опирались на традиционные научные направления. Наш интерес к проблеме РП естественным образом возник по ходу исследований трехмерной радикальной полимеризации диметакрилатов [2-4], многие годы проводившихся в Лаборатории радикальной полимеризации ИПХФ РАН. Весьма полезным оказался и опыт по управлению процессами радикальной полимеризацией с помощью реакции катализа передачи цепи (КПЦ) [5-7].

Мысль о возможности каталитического синтеза РП на основе диметакрилатов появилась из анализа общей схемы процесса трехмерной радикальной полимеризации диметакрилатов (рис. 1).

Задача состояла в том чтобы предотвратить сшивание интермедиатов II (разветвленных полимеров) в сетчатый полимер III. Наша стратегия синтеза РП [3] состояла в предотвращении гелеобразования путем проведения полимеризации в растворителе и в использовании катализатора передачи цепи для контроля степени полимеризации первичных цепей II и предотвращении их сшивания.

Первые растворимые разветвленные полимеры были получены при полимеризации диметакрилата триэтиленгликоля, с использованием в качестве катализатора передачи цепи комплекса порфирина кобальта, III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

Со(II)П. Полученные РП имеют гребнеобразное строение и на каждом звене несут связь С=С (рис. 2). Степень полимеризации n этих РП контролировали меняя содержание передачика цепи.

Сетчатые полимеры, полученные путем полимеризации РП с n = 5-15 отличались от обычных полимеров диметакрилата триэтиленгликоля преимущественно синдиотактическим присоединением метакрильных групп и более высокими модулем упругости. Последнее свидетельствует об уменьшении внутренних напряжений при двухстадийном синтезе полимера вследствие снижения уровня усадки по сравнению с одностадийной полимеризацией диметекрилатов.

Каталитический метод получения РП на основе диметакрилатов получил развитие в работах ученых Ярославской полимерной школы [8-9]. Полученные ими разветвленные полимеры успешно применялись для повышения качества лакокрасочных материалов, производимых на основе олигоэфиракрилатов. Следует отметить, что в США [10] и Англии [11] наш метод был заново “открыт” лишь 20 лет спустя.

В работе [10] были получены сверхразветвленные полимеры на основе диметакрилата этиленгликоля в присутствии кобалоксима с константой передачи цепи ~10 3. Путем подбора концентрации катализатора передачи цепи полимеризацию удалось направить по пути образования тримеров диметакрилата этиленгликоля (рис. 3).

Реинициирование концевых метакрильных групп этих тримеров путем гидридного переноса от связи Co-H сопровождается последующей тримеризацией и образованием новых точек ветвления (рис. 4). Процесс каскадного разветвления приводит к образованию растворимого сверхразветвленного полимера со средней молекулярной массой от нескольких тысяч до 40.000. Каскадная полимеризация диметакрилатов может составить конкуренцию более сложным, многостадийным способам получения сверхразветвленных полимеров и дендримеров [12].

В работе [11] сравнили возможности получения растворимых разветвленных сополимеров ММА с диакрилатом трипропиленгликоля в присутствии каталитического (бордифтордиметилглиоксамат кобальта) и обычного (додецилмеркаптан) передатчиков цепи. Отмечено, что преимуществом каталитического передатчика цепи является постоянство его концентрации по ходу процесса, а недостатком обычного передатчика – его расход по ходу полимеризации, ведущий к композиционной неоднородности сополимеров.

Следует отметить еще один ”врожденный” недостаток, присущий синтезу разветвленных полимеров с использованием обычных передатчиков цепи (так называемый, метод Шеррингтона). Этим III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

недостатком является необходимость использования больших количеств передатчика, который в процессе полимеризации входит в состав РП в качестве балластного материала, что резко ограничивает возможность целевого использования РП.

Что касается изъянов каталитического метода синтеза РП, то главный из них – это маленькая скорость процесса. Преодоление этого недостатка требует значительного увеличения скорости инициирования полимеризации. Нами показана возможность такого увеличения путем перехода от вещественного инициирования полимеризации к радиационному инициированию -излучением [13].

Литература

1. Королев Г.В., Бубнова М.Л. Гиперразветвленные полимеры-новый мощный стимул дальнейшего развития области трехмерной полимеризации и революция в полимерном материаловедении.

//Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН. Черноголовка. 2006. 100 с.

2. В.П.Рощупкин, Б.В.Озеровский. Молекулярная структура густосетчатых полимеров диметакрилатов. //В кн. Карбоцепные полимеры. Наука, Москва. С. 132 (1977)

3. Б.В.Озерковский, В.Д.Плотников, В.П.Рощупкин. Строение густосшитых полимеров диметакрилатов и олиго-n-метакрилатов. //Высокомолек.

соед. Сер. А, 25, 1816 (1983)

4. В.П Рощупкин, С.В.Kурмаз. Современное состояние исследований в области трехмерной радикальной сополимеризации. //Успехи химии. 73, №3, 247 (2004).

5. В.П.Рощупкин, Б.Р.Смирнов. Реакция каталитической передачи цепи на порфирин кобальта в структурных исследованиях и в модификации полимеров. В кн. Четвертая Всесоюзная конференция по химии и применению порфиринов. (Тез. докл.). Ереван, 1984. С. 163

6. Б.Р.Смирнов, В.Д.Плотников, Б.В.Озерковский, В.П.Рощупкин, Н.С.Ениколопов. Катализ передачи цепи и строение олигомеров при радикальной полимеризации стирола в присутствии кобальтовых комплексов кобальта. //Высокомолек. соед. Сер. А, 23, 2588 (1981)

7. В.Озеровский, В.П.Рощупкин. Инфракрасные спектры и строение олигомеров метилметакрилата. Докл. АН СССР, 254, 157 (1980).

8. И.В.Голиков, В.А.Семянников, М.М.Могилевич. //Высокомолек. соед.

Сер.Б, 27, 304 (1985)

9. В.А.Семянников, О.В.Фуфарева, И.В.Голиков. //Тезисы докладов I III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

Всесоюзного совещания по проблемам химии и технологии прогрессивных лакокрасочных материалов. Ярославль, 1985. С. 78.

10. Z.Guan.//J. Am. Chem. Soc., 124, 5616 (2002),

11. P.A.Costello, I.K.Martin, A.T.Slark, D.C.Sherrington, A.Titterton. //Polymer, 43, 245 (2002)

12. J.Freshe, D.Tomalia. Dendrimeres and Other Dtndritic Polymers.

//Wiley-VCH, Weinheim, 2001

13. V.Roshchupkin, А.Baturina, M.Berezin, D.Kiryukhin, A.Kuzaev. Catalytic chain transfer in radical polymerization of vinyl compounds initiated by UVand -radiation. //Abstracts of European polymer congress 2005. Moscow.

P.127 (2005)

–  –  –

ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ РАДИКАЛОВ

ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ N-ALK-CH'C(S)OH Русакова Н.П., Туровцев В.В., Орлов Ю.Д., Котомкин А.В.

–  –  –

Изучение свойств свободных радикалов экспериментальными методами довольно технически сложный и дорогостоящий процесс.

Причиной является их высокая реакционная способность и, как следствие этого, короткое время существования. Цель данного исследования есть изучение в рамках QTAIM [1] электронного строения соединений гомологического ряда тионной формы тиокарбоновых кислот CH3(CH2)nCHC(S)OH, анализ свойств и индуктивного влияния группы со свободной валентностью СН.

Оптимизация геометрий CH3(CH2)nCHC(S)OH, где 0 n 7, была проведена в программе GAUSSIAN 03 с помощью метода B3LYP /6-311++g(3df,3pd) 6d 10f [2]. Заряды q() и распределение спиновой плотности () «топологических атомов» вычислены численным интегрированием в пределах межатомных поверхностей и изоповерхности электронной плотности 0,001 а.е. с помощью программы AIMALL [3]. Параметры функциональных групп q(R) и (R) были суммированы из характеристик. Погрешность расчёта q(R) составляла не более 0,001 а.е., а для и (R) не более 0,01 (1 а.е. заряда = 1.610 -19 Кл). Качественное определение электроотрицательности c групп R в радикалах проводилось посредством сравнения зарядов q(R).

Величины зарядов q и спиновой плотности топологических групп (q (R) и (R)) радикалов гомологического ряда CH3(CH2)nCHC(S)OH, где 0 n 7, сведены в таблицы 1 - 2. Для (R) [табл. 2] показаны первые три гомолога из каждого ряда, поскольку в остальных случаях (CH3(CH2)nC HC(S)OH, где n1) значение совпадает с таковым в CH3CH2CHC(S)OH.

–  –  –

Работа частично поддержана грантом РФФИ (проект 14-03-97502) Литература

1. Бейдер Р. Атомы в молекулах: Квантовая теория. М.: Мир, 2001. 532 с.

2. Frisch M.J., Trucks G.W. at all. Gaussian 03 (Revision E 0.1 SMP). Gaussian Inc., Pittsburgh PA, 2007.

3. AIMAll (Version 11.09.18, Professional), Todd A. Keith, 2010 (http://aim.tkgristmill.com).

4. Русакова Н.П., Туровцев В.В., Орлов Ю.Д. //Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер.

Химия. 2013. №16, с.170-179.

–  –  –

Сульфид свинца, являющийся узкозонным полупроводником, применяется как материал температурно-чувствительных датчиков, детекторов в инфракрасной области спектра (от 850 до 3100 нм), фоторезисторов, селективных сенсоров.

Введение примеси олова в структуру PbS может сильно изменять его электрофизические и оптические свойства. Особенно интересно формирование твердых растворов замещения Pb1–xSnxS, характерная особенность которых состоит в понижении ширины запрещенной зоны по сравнению с исходным сульфидом свинца при внедрении добавки олова. Это обеспечивает возможность целенаправленного регулирования спектрального диапазона фоточувствительности указанного материала и представляет большой интерес с точки зрения его использования в ИК-оптоэлектронике, фотопреобразователях солнечного излучения.

Перспективным методом синтеза соединений Pb 1–x Sn x S является метод ионного обмена в водном растворе.

Настоящая работа посвящена обсуждению результатов изучения процесса ионообменного замещения на межфазной границе «PbSтв – SnCl2aq » при выдержке пленок PbS в ацетатных водных растворах соли олова (II).

Процесс ионного обмена изучали при погружении предварительно полученного гидрохимическим осаждением тонкопленочного сульфида свинца PbS толщиной ~600 нм в водные растворы, содержащие хлорид олова (II) и ацетат аммония, а также регуляторы рН при температуре 297,5 К. Длительность контакта пленок PbS с водными растворами SnCl2 составила от 1 до 3 часов.

Пленки сульфида свинца, полученные в ходе обработки в растворах хлорида олова(II), исследовались методом энергодисперсионного элементного микроанализа (EDX) на раствором электронном микроскопе JEOL JSM-5900 LV с рентгеновским спектрометром EDS Inca Energy 250.

Точность анализа составляла ~10 отн. ат. %.

III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

Элементным анализом после выдержки пленок сульфида свинца в растворе хлорида олова(II) в его поверхностных слоях обнаружено присутствие следующих элементов: O, S, Sn, Pb.

Наличие олова на поверхности исследованных слоев PbS свидетельствует о его вхождении в исходную пленку после контакта с раствором соли SnCl2. Установлено, что с ростом продолжительности контакта пленки PbS с водным раствором соли олова(II) увеличивается содержание олова в поверхностном слое, достигая максимального значения (1,53 ат.%) при трехчасовой выдержке при одновременном снижении концентрации свинца в базовом материале.

Присутствие кислорода в исследуемых пленках объясняется спецификой их гидрохимического синтеза, механизм которого не исключает включение кислородсодержащих фаз в объем и поверхностные слои материала.

–  –  –

КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО

СТРОЕНИЯ РАДИКАЛОВ CH3(CH2)NCH=C•H Ситников В.Н., Чернова Е.М., Туровцев В.В., Орлов Ю.Д.

Тверской Государственный Университет, Тверская Государственная Медицинская Академия

–  –  –

Свободные радикалы (R · ) являются ключевыми соединениями большинства реакций, протекающих в биологических и технологических процессах. Исследование физико-химических свойств R· стандартными методами осложнено их высокой химической активностью. Поэтому использование теоретических расчетов остается, едва ли не единственным способом определения свойств R·.

Молекулы в классической теории химического строения часто рассматриваются с точки зрения внутримолекулярные взаимодействий.

Сделанные обобщения далее используются при прогнозировании экстенсивных свойства веществ. Наиболее популярным инструментом разделения молекулярной электронной плотности на отдельные фрагменты является «квантовая теория атомов в молекуле» (QTAIM) Р.



Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |

Похожие работы:

«Библиография научных печатных работ А.Е. Коньшина 1990 год Коньшин А.Е. Некоторые проблемы комизации школы 1. государственных учреждений в 1920-30-е годы // Проблемы функционирования коми-пермяцкого языка в современных условиях.Материалы научно-практической конференции в г. Кудымкаре. Кудымкар: Коми-Перм. кн. изд., 1990. С. 22-37.2. Коньшин А.Е. Мероприятия окружной партийной организации по становлению системы народного образования в Пермяцком крае в первые годы Советской власти // Коми...»

«НП «Викимедиа РУ» Башкирский государственный университет Институт истории, языка и литературы УНЦ РАН Открытая международная научнопрактическая конференция «ВИКИПЕДИЯ И ИНФОРМАЦИОННОЕ ОБЩЕСТВО», посвященная 10-летию Башкирской Википедии г. Уфа, 24-26 апреля 2015 г. СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ Уфа – 201 УДК 008+030 ББК 92.0 Редакционная коллегия: Гатауллин Р.Ш., Медейко В.В., Шакиров И.А. Википедия и информационное общество. Сборник материалов открытой международной научно-практической конференции,...»

«ЕВРОПЕЙСКОЕ ОБЩЕСТВО ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ИСТОРИИ КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ЕЛАБУЖСКИЙ ИНСТИТУТ ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ИСТОРИЯ В РОССИИ: ЭТАПЫ СТАНОВЛЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ Материалы международной научной конференции (г. Елабуга, 13-15 ноября 2014 г.) Елабуга 2014 EUROPEAN SOCIETY FOR ENVIRONMENTAL HISTORY KAZAN FEDERAL UNIVERSITY ELABUGA INSTITUTE ENVIRONMENTAL HISTORY IN RUSSIA: STAGES OF DEVELOPMENT AND PROMISSING RESEARCH DIRECTIONS Proceedings of the international scientific...»

«УДК 378.14 Р-232 Развитие творческой деятельности обучающихся в условиях непрерывного многоуровневого и многопрофильного образования / Материалы Региональной студенческой научно-практической конференции / ГБОУ СПО ЮТК. – Юрга: Изд-во ГБОУ СПО ЮТК, 2014. – 219 с. Ответственный редактор: И.В.Филонова, методист ГБОУ СПО Юргинский технологический колледж Редколлегия: канд. филос. наук, доц. С.В.Кучерявенко, председатель СНО гуманитарных и социально-экономических дисциплин ова, председатель СНО...»

«СЛАВЯНО-РУССКОЕ ЮВЕЛИРНОЕ ДЕЛО и его истоки Санкт-Петербург RUSSIAN ACADEMY OF SCIENCES Institute for the History of Material Culture Slavic and Old Russian Art of Jewelry and its roots Materials of the International Scientic Conference dedicated to the 100th anniversary of Gali Korzukhina’s birth St. Petersburg, 10–16 April 2006 Publishing House “Nestor-Historia” St. Petersburg РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК Институт истории материальной культуры Славяно-русское ювелирное дело и его истоки Материалы...»

«Отделение историко-филологических наук РАН Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова Исторический факультет Российский гуманитарный научный фонд Русь, Россия: Средневековье и Новое время Выпуск Четвертые чтения памяти академика РАН Л.В. Милова Материалы к международной научной конференции Москва, 26 октября – 1 ноября 2015 г. Москва УДК ББК 6.3. Редакционная коллегия В.Л. Янин (председатель), Д.Ю. Арапов, Н.С. Борисов, Л.Н. Вдовина. С.В. Воронкова, А.А. Голубинский, А.А....»

«ISSN 2412-9739 НОВАЯ НАУКА: СТРАТЕГИИ И ВЕКТОР РАЗВИТИЯ Международное научное периодическое издание по итогам Международной научно-практической конференции 19 ноября 2015 г. Часть СТЕРЛИТАМАК, РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ РИЦ АМИ УДК 00(082) ББК 65.26 Н 7 Редакционная коллегия: Юсупов Р.Г., доктор исторических наук; Шайбаков Р.Н., доктор экономических наук; Пилипчук И.Н., кандидат педагогических наук (отв. редактор). Н 72 НОВАЯ НАУКА: СТРАТЕГИИ И ВЕКТОР РАЗВИТИЯ: Международное научное периодическое...»

«НОВЫЕ ПОСТУПЛЕНИЯ В БИБЛИОТЕКУ (апрель сентябрь, 2011 г.) 41-й не померкнет никогда : страницы истории / авт.-сост. И. Е. Макеева. С 65 Гродно : Гродненская типография, 2006. 254 с Экземпляры: всего:1 ЧЗ(1). ALMA MATER: Гродненский государственный аграрный университет : традиции, история, современность. 60 лет / сост. В. В. Голубович [и др.] ; под общ. A39 ред. В. К. Пестиса. Гродно : Гродненская типография, 2011. 127 с Экземпляры: всего:1 ЧЗ(1). XIV международная научно-практическая...»

«НАУЧНАЯ ДИСКУССИЯ: ВОПРОСЫ СОЦИОЛОГИИ, ПОЛИТОЛОГИИ, ФИЛОСОФИИ, ИСТОРИИ Сборник статей по материалам XLIV международной заочной научно-практической конференции № 11 (39) Ноябрь 2015 г. Издается с мая 2012 года Москва УДК 3 ББК 6/8 Н34 Ответственный редактор: Бутакова Е.Ю. Н34 Научная дискуссия: вопросы социологии, политологии, философии, истории. сб. ст. по материалам XLIV междунар. заочной науч.-практ. конф. – № 11 (39). – М., Изд. «Интернаука», 2015. – 114 с. Сборник статей «Научная дискуссия:...»

«Печатается по постановлению Ученого совета ИВР РАН Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга Труды участников научной конференции Составители: Т. В. Ермакова, Е. П. Островская Научный редактор и автор предисловия: Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга М. И. Воробьева Десятовская Рецензенты: доктор исторических наук, проф. Е. И. Кычанов доктор культурологии, проф. О. И. Даниленко © Институт восточных рукописей РАН, 2012 ©Авторы публикаций, 2012 М.И. Воробьева Десятовская...»

«Владимир Кучин Всемирная волновая история от 1850 г. по 1889 г. http://www.litres.ru/pages/biblio_book/?art=11610988 ISBN 9785447420581 Аннотация Книга содержит хронологически изложенное описание исторических событий, основанное на оригинальной авторской исторической концепции и опирающееся на обширные первоисточники. Содержание Глава 2.01 Волновая история. 1850 – 5 1869 гг. 1850 г. 5 1851 г. 20 1852 г. 40 1853 г. 61 1854 г. 88 1855 г. 114 1856 г. 144 1857 г. 166 1858 г. 181 1859 г. 201 1860 г....»

«Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Российская академия народного хозяйства и государственной службы при Президенте Российской Федерации» СИБИРСКИЙ ИНСТИТУТ УПРАВЛЕНИЯ ОБЩЕСТВО И ЭТНОПОЛИТИКА Материалы Шестой Международной научно-практической Интернет-конференции 1 мая — 1 июля 2013 г. Под научной редакцией кандидата политических наук Л. В. Савинова НОВОСИБИРСК ББК 66.3(2)5,я431 О-285 Издается в соответствии с планом научной...»

«Коллектив авторов Великая Отечественная – известная и неизвестная: историческая память и современность http://www.litres.ru/pages/biblio_book/?art=12117892 Великая Отечественная – известная и неизвестная: историческая память и современность: ИРИ РАН; Москва; ISBN 978-5-8055-0281-2 Аннотация В сборнике представлены материалы международной научной конференции, приуроченной к 70-летию Великой Победы, в работе которой приняли участие ученыеисторики из России, Китая, США, Республики Корея и Украины....»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ПЕНЗЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» (ПГУ) Педагогический институт им. В. Г. Белинского Историко-филологический факультет Направление «Иностранные языки» Гуманитарный учебно-методический и научно-издательский центр Пензенского государственного университета II Авдеевские чтения Сборник статей Всероссийской научно-практической конференции, посвящнной...»

« Институт диаспоры и интеграции (Институт стран СНГ) Страницы истории Второй мировой войны. Коллаборационизм: причины и последствия. Материалы научной конференции. Москва, 29 апреля 2010 г. Москва  ББК 63.3(0)6,0 УДК 355.44:344.3(00)”939/45” Редколлегия: Затулин К.Ф. (научный руководитель), Александров М.В. (отв. редактор), Егоров В.Г., Курганская В.Д., Полникова О.В. Страницы истории Второй мировой войны. Коллаборационизм: причины и последствия. Материалы научной конференции. Москва,...»

«НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК ПРАВИТЕЛЬСТВО НОВОСИБИРСКОЙ ОБЛАСТИ МАТЕРИАЛЫ 52-Й МЕЖДУНАРОДНОЙ НАУЧНОЙ СТУДЕНЧЕСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ МНСК–201 11–18 апреля 2014 г. ЭКОНОМИКА Новосибирск УДК 3 ББК У Конференция проводится при поддержке Сибирского отделения Российской Академии наук, Российского фонда фундаментальных исследований, Правительства Новосибирской области, инновационных компаний России и мира, Фонда «Эндаумент НГУ» Материалы 52-й...»

«МИНИCTEPCTBO ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» НОВАЯ ЛОКАЛЬНАЯ ИСТОРИЯ: ПО СЛЕДАМ ИНТЕРНЕТ-КОНФЕРЕНЦИЙ. 2007–2014 Ставрополь УДК 94/99 (082) Печатается по решению ББК 63.3 я43 редакционно-издательского совета Н 72 Северо-Кавказского федерального университета Редакционная коллегия: Крючков И. В. (председатель), Булыгина Т. А. (заместитель...»

«Представительство Фонда Ханнса Зайделя в Центральной Азии Академия управления при Президенте Кыргызской Республики СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ ПРЕЗЕНТАЦИИ – ДОКЛАДОВ КОНФЕРЕНЦИИ 16.03.20 НА ТЕМУ: «ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ВОСПИТАНИЕ НА МЕСТНОМ УРОВНЕ В КЫРГЫЗСКОЙ РЕСПУБЛИКЕ» БИШКЕК – 2012 ПРЕДИСЛОВИЕ Всё взаимосвязано со всем гласит первый экологический закон. Значит, и шага нельзя ступить, не задев, а порой и не нарушив чего-либо из окружающей среды. Между человеком и окружающей его средой устанавливаются...»

«ИСТОРИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ И АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ АРХЕОГРАФИИ, ИСТОЧНИКОВЕДЕНИЯ, ОТЕЧЕСТВЕННОЙ И ВСЕОБЩЕЙ ИСТОРИИ НОВОГО И НОВЕЙШЕГО ВРЕМЕНИ Сборник материалов Пятой международной конференции молодых ученых и специалистов ФЕДЕРАЛЬНОЕ АРХИВНОЕ АГЕНТСТВО РОССИЙСКОЕ ИСТОРИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АРХИВ СОЦИАЛЬНО-ПОЛИТИЧЕСКОЙ ИСТОРИИ РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ГУМАНИТАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ РОССИЙСКОЕ ОБЩЕСТВО ИСТОРИКОВ-АРХИВИСТОВ ЦЕНТР ФРАНКО-РОССИЙСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ В МОСКВЕ ГЕРМАНСКИЙ...»

«Печатается по постановлению Ученого совета ИВР РАН Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга Труды участников научной конференции Составители: Т. В. Ермакова, Е. П. Островская Научный редактор и автор предисловия: Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга М. И. Воробьева Десятовская Рецензенты: доктор исторических наук, проф. Е. И. Кычанов доктор культурологии, проф. О. И. Даниленко © Институт восточных рукописей РАН, 2012 ©Авторы публикаций, 2012 Е.А. Островская...»







 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.