WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

«Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива III Всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием Казань, 31 марта 2015 года Материалы ...»

-- [ Страница 1 ] --

Сервис виртуальных конференций Pax Grid

ИП Синяев Дмитрий Николаевич

Химическая наук

а:

современные достижения и

историческая перспектива

III Всероссийская научная Интернет-конференция с

международным участием

Казань, 31 марта 2015 года

Материалы конференции

Казань

ИП Синяев Д. Н.

УДК 54(082)

ББК 24(2)

X46

X46 Химическая наука: современные достижения и историческая

перспектива.[Текст] : III Всероссийская научная Интернетконференция с международным участием : материалы конф.

(Казань, 31 марта 2015 г.) / Сервис виртуальных конференций Pax Grid ; сост. Синяев Д. Н. - Казань : ИП Синяев Д. Н., 2015.- 158 с.ISBN 978-5-906217-80-6.

ISBN: 978-5-906217-80-6 Сборник составлен по материалам, представленным участниками III всероссийской научной

Интернет-конференции с международным участием:

"Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива". Конференция прошла 31 марта 2015 года. Книга рассчитана на преподавателей, научных работников, аспирантов, учащихся соответствующих специальностей.

Материалы представлены в авторской редакции ISBN 978-5-906217-80-6 © Система виртуальных конференций Pax Grid, 2015 © ИП Синяев Д. Н., 2015 © Авторы, указанные в содержании, 2015 Секции конференции Аналитическая химия q Органическая химия q Радиохимия q Биологическая химия q Неорганическая и бионеорганическая химия q Теоретическая химия q Вопросы истории и философии химии q

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ZN-ТФП С МОНО- И

ДИАЦЕТИЛЕНОВЫМИ АМИНАМИ

Андреев В.П., Соболев П.С.

ФГБОУ ВПО Петрозаводский государственный университет 5501dc14852f7 В работе [1] установлено, что процесс комплексообразования цинктетрафенилпорфина (Zn-ТФП) с лигандами является удобной модельной системой для изучения нуклеофильности n-донорных лигандов.

Ранее нами было показано [2], что при отсутствии стерических факторов смещения максимумов полос поглощения () Zn-ТФП в электронном спектре поглощения в хлороформе при координации с анилинами линейно коррелируют с логарифмами констант устойчивости комплексов, pKa лигандов в воде и с –константами заместителей в бензольном кольце. При этом образуются комплексы n,v-типа состава 1:1 с донорно-акцепторной связью N-Zn. Константы скорости некоторых реакций нуклеофильного замещения с участием анилинов также линейно коррелируют с константами устойчивости комплексов анилинов с Zn-ТФП в хлороформе при 25°С и смещениями максимумов полос поглощения ().

Термодинамическое поведение анилинов имеет своиособенности.

Величины энтальпий H0 (за исключением 4-галогенанилинов, имеют близкие значения (H 0 среднее = - 14.7 ± 0.1 кДж·моль -1, n=14), т.е.

координация анилинов с Zn-ТФП является изоэнтальпийным процессом, в то время как изменения энтропий пропорциональны основностям лигандов воде и –константам заместителей в бензольном кольце.

Иначе ведут себя 4-галогенанилины, при комплексообразовании которых H0 не остается постоянной, а изменяется от -13.5 до -15.6 кДж·моль-1.

Они не подчиняются закономерностям в зависимости S0 от + констант заместителей и lgK, выполняющимся для других первичных анилинов.

Между логарифмами констант устойчивости (lgK) комплексов Zn-ТФП с анилинами с одним пропаргильным заместителем и без него, а также другими параметрами характеризующими процесс координации соблюдаются линейные зависимости, т.е. введение группы CH2CCH приводит к пропорциональному изменению lgK (в том числе III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

4-галогенанилинов). При этом координация Zn-ТФП с моноацетиленовыми (за исключением 4-галогенпроизводных) вторичными анилинами и является изоэнтальпийным процессом: H0 ср = -14.64 кДж·моль-1. Введение второго пропаргильного заместителя при атоме азота аминогруппы приводит к резкому снижению нуклеофильных свойств аминогруппы, и, как следствием этого происходит снижение устойчивости комплексов с Zn-ТФП. Подобная ситуация наблюдается при введении пропаргильного заместителя в первичный и вторичныйалифатический амин. Например, н-пропилпропаргиламин образует довольно прочный комплекс с Zn-ТФП (К = 2130 л·моль-1), в то время как устойчивость комплекса н-пропилдипропаргиламина снижается почти в 300 раз (К = 6.7 л·моль-1 ). Нами обнаружено, что несмотря на присутствие электроно акцепторной пропаргильной группы в н-пропилпропаргиламине, происходит увеличение его нуклеофильности по сравнению с ди-н-пропиламином (К = 1360 л·мольНеобычным является тот факт, что наличие н-октильного заместителя в молекуле алифатического амина обуславливает их повышенную нуклеофильность по сравнению с аминами без группы н-С8Н17-.

Литература

1. Андреев В.П., Нижник Я.П., Лебедева Н.Ш. Ж ОрХ. 2008, 6, С.914-922.

2. Андреев В.П., Соболев П.С., Зайцев Д.О. ЖОрХ. 2012, 6, 776-783.

–  –  –

ОГНЕСТОЙКИЕ СОПОЛИКАРБОНАТЫ

Бажева Р.Ч., Кумыков Б.А., Казанчева Ф.К., Хараев А.М., Кумыкова З.З.

Кабардино-Балкарский государственный универститет

–  –  –

характеристики воспламеняемости и горючести полимерных материалов тесным образом связаны с присутствием в цепи макромолекулы галогенов. Введение в цепь макромолекулы С=ССl 2- группировок и увеличение их процентного содержания в полимерах способствует линейному повышению кислородного индекса.

Можно утверждать, что при создании подобных систем реализуется одновременно два пути повышения огнестойкости полимерных материалов: вводятся атомы галогена, при разложении которых образуются негорючие газы; повышается жесткость и термостойкость.

Литература

1. Бажева Р.Ч. Ароматические олигоэфиры и сополиэфиры, содержащие дихлорэтиленовые, кетонные и другие группы в основной цепи. Дис. … д.х.н. Нальчик, 2010. – 317 с.

2. Патент 2504558 РФ. Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б. и др. Опубл. 20.01.2014 Бюль № 2.

3. Патент 2373180 РФ. Бажева Р.Ч., Хараев А.М., Истепанов М.И.

Ароматические олигоэфиры. Опубл. 20.11.2009. Бюл. №32.

4. Патент 2458917 РФ. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Шаов А.Х., и др.

Ароматические олигоэфиры и способ их получения. Опубл. 20.08.2012.

Бюл. 23.

5. Патент 2493178 РФ. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б.

Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны. Опубл. 20.09.13. Бюл. №26

–  –  –

СОПОЛИКАРБОНАТЫ С ДИХЛОРЭТИЛЕНОВЫМИ ГРУППАМИ В

ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

Бажева Р.Ч., Хараев А.М., Кумыкова З.З., Бесланеева З.Л., Кумыков Б.А.

Кабардино-Балкарский государственный универститет

–  –  –

Поликарбонат (ПК) относится к числу наиболее применяемых конструкционных термопластов с уникальным сочетанием потребительских свойств. Однако, несмотря на ряд уникальных свойств, поликарбонат на основе бисфенола А имеет ряд недостатков, в частности, низкая стойкость к средам основного характера, невысокие значения кислородного индекса, высокие внутренние напряжения в изделиях, медленно идущие релаксационные процессы, высокая вязкость расплава, а, следовательно, связанная с этим трудность переработки.

В данной работе рассмотрены способы синтеза и некоторые свойства сополикарбонатов на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена. Перспективность 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена как мономера для синтеза ненасыщенных олигоэфиров и термо, тепло-, огнестойких полимеров в настоящее время не вызывает сомнений [1-4].

Синтез сополикарбонатов (со-ПК) на основе смеси бисфенолов 4,4'-диоксидифенилпропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена проводили методом акцепторно-каталитической поликонденсации в среде 1,2-дихлорэтана, либо в метиленхлориде в присутствии катализатора реакции и акцептора HCl триэтиламина по следующей реакции:

В интервале температур от 10 0 С до 40 0 С получены полимеры с высокой пр. Причем, максимальные значения приведенной вязкости достигаются при температуре 23-25 0 С. Дальнейшее увеличение температуры реакции приводит к некоторому снижению этого показателя. Реакция протекает с высокой скоростью и максимальные значения пр. достигаются через 40-45 минут. Сополикарбонаты, полученные по данному методу обладают хорошей воспроизводимостью по молекулярной массе.

Состав и строение полимеров охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, элементного анализа, турбидиметрического III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

титрования, рентгеноструктурного анализа.

Полученные полимеры хорошо растворимы во многих органических растворителях, таких как хлороформ, дихлорэтан, тетрахлорэтан, тетрагидрофуран и др.

Однако термообработка данных сополикарбонатов выше 200 0 С приводит к частичной растворимости, особенно образцов, где мольная доля мономера 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена в макромолекуле превышает 0,5. На растворимость данных сополимеров влияет температура и время термообработки. Следовательно, регулируя время и температуру термообработки можно получить практически нерастворимую пленку (изделия) из данных полиэфиров.

Литература

1. Патент № 2401826 (РФ). Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Ольховая Г.Г. и др.

Мономер для поликонденсации. Опубл. 20.10.2010. Бюл. № 29.

2. Патент 2513742 Бажева Р.Ч., Хараев А.М., Бесланеева З.Л.

Хлорсодержащие ароматические полиэфиры. Опубл. 20.04.2014 Бюл. № 11.

3. Патент 2318794 РФ. Бажева Р.Ч., Хараев А.М. Истепанова О.Л. и др.

Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией. Опубл. 10.03.2008. Бюл. №7.

4. Kharaev A., Shaov A., Bazheva R. The Synthesis and Stabilization of Polymers (Monograph). Saarbrucken, Deutschland/ Германия Palmarium Academic Publishing. ISBN-13: 2013. 978-3-659-48590-9.

–  –  –

Концепция нейропротекции происходит, главным образом, из исследований патологии и патофизиологии ишемического повреждения мозга. Хорошо документировано, что кислородная и глюкозная депривация активирует серию патологических каскадов в нервных тканях, приводя к расширению зоны гибели нейронов. Из задействованных путей можно отметить активацию глутаматных рецепторов, накопление внутриклеточного кальция, активацию клеток, отвечающих за воспаление, избыточную продукцию свободных радикалов, инициацию патологического апоптоза, который играет критическую роль в ишемическом повреждении, особенно в зоне пенумбры. Очень важно иметь возможность прервать распространение этих каскадов, поэтому поиск нейропротективных агентов, блокирующих их, очень актуален.

Еще более актуальны нейропротективные агенты, которые могли бы действовать на разные составляющие патологических каскадов, поэтому подход совмещения в одной структуре двух и более фармакофоров является перспективным направлением медицинской химии.

Результаты экспериментальных исследований авторов в сравнении с данными зарубежных исследователей, убедительно показывают способность нейролипинов (природные амиды и моноэфиры жирных кислот с нейротропной активностью) воздействовать на различные компоненты нейродегенеративной патологии, оказывая следующие эффекты:

повышение выживания нейронов вплоть до контрольного уровня в q условиях эксайтотоксичности;

повышение выживания нейронов в условиях гипоксии (показано на q переживающих культурах клеток, на переживающих срезах головного мозга и in vivo в модели индуцированной фокальной ишемии);

–  –  –

антиоксидантное действие, в том числе, в условиях окислительного q стресса;

восстановление локомоторной активности у крыс в острой модели q болезни Паркинсона;

увеличение локального кровотока в головном мозге без влияния на q системное артериальное давление;

индукция апоптоза в культурах раковых клеток различного q происхождения (глиома, лимфобластома) – производные дофамина;

переключение воспаления в стадию резольвинга (завершение и q ликвидация воспаления).

Эти данные свидетельствуют о хорошем терапевтическом потенциале нейролипинов [1].

Имеющийся на отечественном рынке, как средство экстренной помощи при ишемическом инсульте, отечественный препарат семакс представляет собой гептапептид, который улучшает адаптацию организма к гипоксии, церебральной ишемии и другим повреждающим факторам. Трипептид проглипрол (Pro-Gly-Pro, PGP) является частью семакса. Характерно, что сам короткий пептид, наряду с другим пептидом HFPGP высвобождается в ходе биодеградации семакса. Оба эти пептида обладают собственным спектром биологической активности, что, по-видимому, обусловлено различными местами специфического связывания в разных отделах головного мозга [2].

Семакс, прогипрол и пептид HFPGP составляют одно семейство пептидов – синактон. Пептиды, входящие в состав синактона, являются стабильными продуктами пептидолиза синактонобразующего пептида (в данном случае это пептид семакс) и оказывают своё действие по механизмам, которые могут быть не только общими для всего синактона, но и различаться для входящих в него пептидов. Для понимания механизма действия синактонобразующего пептида необходимо изучение механизмов активности и всех членов синактона.

Важным компонентом действия пептидов является их способность проникать через клеточную мембрану и взаимодействовать с внутриклеточными мишенями. Для решения этой задачи синтезированы флуоресцентные производные проглипрола, семакса и пептида HFPGP, несущие BODIPY-флуорофор по N- или С-концу молекулы.

Флуоресцентномеченные по N-концу пептиды MEHFPGP, HFPGP и PGP синтезировали конденсацией активированной флуоресцентной BODIPY-C5-кислоты с соответствующим пептидом. Для присоединения флуорофора к С-концу использовали ВОС-защищенный пептид PGP и линкер EDBE (2,2’-(этилендиокси)-бис(этилендиамин). Исследован III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

транспорт полученных флуоресцентных пептидов в культуре клеток феохромоцитомы крысы РС12. Так, для флуоресцентного аналога проглипрола, BODIPY-PGP, установлено, что транспорт является ненаправленным, насыщаемым, зависит от времени и температуры, а также ингибируется свободным PGP. Максимальное накопление PGP-BODIPY в пересчете на одну клетку составило 27±2 фмоль, t1/2 = 13±4 мин, Vmax 14±2 пмоль/мин/100000 клеток, Км 0.8±0.5 мкМ.

Флуоресцентномеченный по C-концу пептид проглипрол связывается с клетками неспецифически (Kм100 мкМ), и данный процесс от времени не зависит. Захват клетками PC12 флуоресцентного HFPGP (метка по N-концу пептида) оказался активным (концентрационная зависимость исчезает при снижении температуры до 4С) и достаточно аффинным с Км 3±3 мкМ процессом; t1/2 составила 5±1 мин. Однако было отмечено, что после выхода интенсивности флуоресценции клеток на плато на 10 минуте она оставалась неизменной до 30 минут и далее снижалась до фонового уровня на 60-70 минуте, причем данный процесс не происходил при 4С. Наблюдаемые изменения могут быть связаны как с активным обратным транспортом модифицированного пептида, так и с его влиянием на клеточную адгезию, что требует дополнительных исследований. Накопление в клетках меченого семакса характеризовалось существенно более низкой аффинностью с Км 32±11 мкМ; t1/2, как и для HFPGP, составило 5±1 мин. В отличие от флуоресцентных HFPGP и PGP, транспорт меченого семакса при снижении температуры существенно не замедлялся, что свидетельствует о различных механизмах данных процессов. Эти данные показывают обоснованность использования модифицированных пептидов, несущих флуоресцентную метку по N-концу молекулы, для исследования транспорта данных веществ в клетки, поскольку полученные количественные характеристики этого процесса определяются структурой пептидной части. Наибольшей аффинностью характеризовался транспорт флуоресцентного проглипрола [3], а наименьшей – меченого семакса, т.е. снижение аффинности пропорционально длине пептидной молекулы. Причем для последнего пептида транспорт, по-видимому, носит характер пассивной диффузии.

Полярные фармакологически активные вещества, к которым относятся пептиды, плохо проникают из кровотока в ткани ЦНС. Это обстоятельство накладывает ограничения на использование таких соединений для коррекции патологических процессов в нервной ткани.

Ацилирование полярных фармакологически активных веществ биологически активными жирными кислотами или конъюгация с III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

нейролипинами, в ряде случаев, позволяет таким гибридным соединениям преодолеть гематоэнцефалический барьер и способствует накоплению действующего вещества в нервной ткани. Кроме того, ацилирование будет увеличивать стабильность пептида за счет снижения скорости его гидролиза. При совмещении в одной структуре двух компонентов с нейропротекторными свойствами (пептида и жирной кислоты или неролипина) позволит:

1. усилить нейрозащитные свойства, как пептидного, так и липидного компонента гибридной молекулы;

2. улучшить транспорт в структуры мозга за счет повышения гидрофобности молекулы;

3. добиться пролонгации действия за счет повышения устойчивости к гидролитическим ферментам [4] Для достижения этой цели были синтезированы новые гибридные соединения на основе пептида проглипрол, а также вещества, позволяющие уточнить структуру и композицию не-пептидных компонентов гибридного соединения, и изучена их биологическая активность в ряде тестов. Для синтеза гибридных соединений использованы: докозагексаеновая кислота (DHA), гамма-аминомасляная кислота (GABA), простагландин E2 (PGE2), этаноламид арахидоновой кислоты (AA-EA) и дофамин (DA). Синтезированные вещества были испытаны в различных тестах на способность оказывать нейрозащитное, про- и противовоспалительное и цитотоксическое действие.

Нейрозащитной активностью в модели оксидативной глутаматной токсичности на культуре клеток гиппокампа крысы HT-22 обладали только два вещества: DHA-PGP-DA и PGE2-GABA-DA (максимальная защита 50±5% при 6 мкМ и 65±15% при 1 мкМ, соответственно). При повышении концентрации до 50 мкМ первое вещество, однако, становилось токсичным. Про- и противовоспалительное действие синтезированных соединений оценивали по увеличению или снижению продукции оксида азота в клетках линии макрофагов мыши RAW 264.7 в условиях стимуляции либо только испытуемыми соединениями, либо на фоне индукции воспалительного ответа смесью форболового эфира и липополисахарида. Образование оксида азота детектировали по накоплению нитрита в среде инкубации, используя модифицированную нами методику Гриса. В тестах на провоспалительное действие ни одно из исследованных веществ не проявило детектируемой активности вплоть до концентрации 100 мкМ. Наиболее выраженным противовоспалительное действие было у DHA-PGP-DA (IC50 6±1 мкМ), на III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

втором месте были AA-EA-PGP (49±6 мкМ) и AA-GABA-DA (36±2 мкМ).

Конъюгат DHA-PGP также обладал низким, но детектируемым противовоспалительным действием (115±5 мкМ).

Противовоспалительной активности PGP и PGE2-GABA-DA обнаружено не было.

Ранее, нами была зафиксирована цитотоксичность DHA-PGP-DA для культуры клеток глиомы С6 [5, 6], поэтому были предприняты дополнительные усилия для выяснения возможного механизма этого действия. Для идентификации внутриклеточных мишеней и возможных механизмов защиты от токсического действия была проведена селекция данной линии клеток по устойчивости к действию аналога рассматриваемого вещества DHA-DA. Для этого в течение полугода клетки обрабатывали возрастающими концентрациями DHA-DA. В результате значения LD50 для DHA-PGP-DA возросли с 29±1 до 41±1 мкМ.

Анализ экспрессии мРНК генов каннабиноидно-ванилоидной системы, маркеров дифференцировки и генов воспалительного ответа с помощью ОТ-ПЦР выявил исчезновение мРНК Mbp, Tubb3, Pou5f1, Faah, Gfap, Enox2; снижение экспрессии мРНК Cnr1, увеличение экспрессии мРНК Ptgs2. Поскольку было обнаружено изменение экспрессии маркеров нейрональной дифференцировки, мы проверили действие DHA-PGP-DA на культуру феохромоцитомы РС12, для которой описана дифференцировка в симпатические нейроны. Культуру с плотностью 100 тыс. на лунку в 6-луночном планшете инкубировали с 20 мкМ вещества в течение 4 суток. После этого была зафиксирована гибель большей части клеток, однако выжившие клетки существенным образом изменили морфологию и перестали делиться. Было зафиксировано формирование отростков, некоторые из них образовали межклеточные контакты.

Растворитель DMSO без вещества подобных эффектов не вызывал.

После удаления вещества из среды через 3-4 дня морфология клеток возвращалась к норме, и они возобновляли деление. Анализ экспрессии мРНК маркерных генов показал, что под действием вещества исчезает мРНК Gfap и Mbp, а количество мРНК Nse увеличивается в 5 раз. В комплексе полученные данные указывают на то, что DHA-PGP-DA является индуктором дифференцировки, в частности, в культуре РС1 происходит нейрональная дифференцировка. При этом на стадии дифференцировки наблюдается селекция клеток. Данные литературы указывают на то, что свободная докозагексаеновая кислота не является индуктором дифференцировки, хотя и может усиливать таковое действие NGF [7]. Данные о дифференцирующем действии дофамина на PC12 в III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

литературе отсутствуют, однако данный нейротрансмиттер синтезируется и секретируется недифференцированной культурой [8], и потому его дифференцирующее действие маловероятно. Механизм действия ацилдофаминов, к которым относится и DHA-PGP-DA, на клеточные функции мало изучен. В качестве первого шага нами был изучен механизм цитотоксического действия простых ацилдофаминов (AA-DA, DHA-DA и др.) на клетки феохромоцитомы крысы PC12. Показано, что ацилдофамины токсичны для клеток, LD50 4–5 мкМ. С помощью ингибиторного анализа установлено, что мишень ацилдофаминов – системы окислительно-восстановительного метаболизма клетки.

Предполагается, что подобный механизм реализуется и для сложных ацилдофаминов, содержащих пептидный фрагмент [9].

В опытах in vivo установлено, что конъгаты проглипрола и семакса с арахидоновой кислотой приобретают способность ингибировать индуцированную агрегацию тромбоцитов человека, причём сама арахидоновая кислота является активным индуктором агрегации [10].

Таким образом, показано, что конъюгация пептидов с биологически активными жирными кислотами или нейролипинами приводит к новым биологически активным соединениям, фармакологический профиль которых отличается от такового для исходных компонентов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, проекты 13-04-40083-Н и 13-04-40085-Н.

Литература

1. Бобров М.Ю., Грецкая Н.М., Акимов М.Г., Безуглов В.В. Нейролипины – эндогенные нейропротекторы при ишемии мозга и основа для создания новых гибридных мультифункциональных препаратов. / В коллективной монографии Нейродегенеративные заболевания: от генома до целостного организма // под ред. М.В. Угрюмова. – в 2-х томах - М.:

Научный мир, 2014. ISBN 978-591522-400-0 (общ.) Т. 2.- С. 726 – 762.

2. Вьюнова Т.В., Андреева Л.А., Шевченко К.В., Шевченко В.П., Бобров М.Ю., Безуглов В.В., Мясоедов Н.Ф. Особенности специфического связывания пентапептида HFPGP, меченного по концевому остатку пролина, с плазматическими мембранами нервных клеток головного мозга крысы. // Доклады Академии наук. — 2014. — Т. 456. — № 4. — С.

490–493.

3. Акимов М.Г, Грецкая Н.М., Синицына И.А., Ефремова А.С., Андреева Л.А., Шрам С.И., Безуглов В.В., Мясоедов Н.Ф. Синтез нового III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

флуоресцентного аналога проглипрола исследование механизмов его транспорта в культивируемые клетки феохромоцитомы PC12 крысы.// Доклады Академии наук. — 2015. — Т. 460. — № 2. — С. 224–227.

4. Грецкая Н.М., Безуглов В.В., Андреева Л.А., Мясоедов Н.Ф.

Ацилированные производные ноотропного пептида проглипрола. / В сб.

Липидология – наука XXI века: I Международная научно практическая Интернет - конференция: материалы конф. (Казань, 26 ноября 2013 г.) / Казань: ИП Синяев Д. Н. 2013. С. 64–67.

5. Акимов М.Г., Грецкая Н.М., Безуглов В.В. Докозагексаноилдофамин индуцирует дифференцировку в клетках крысиной глиомы линии C6. / В сб. II Всероссийская научная Интернет - конференция с международным участием: материалы конф. (Казань, 11 ноября 2014 г.) / Сервис виртуальных конференций Pax Grid; сост. Синяев Д. Н. - Казань: ИП Синяев Д.Н. — 2014. С. 7–12.

6. Akimov M.G., Gretskaya N.M., Zinchenko G.N., Bezuglov V.V.

Acyl-dopamine-resistant glioma C6 cell line. // Acta Naturae. — 2014. — Special issue № 1 — P. 13.

7. Dagai L., Peri-Naor R., Birk R.Z. Docosahexaenoic acid significantly stimulates immediate early response genes and neurite outgrowth. // Neurochem. Res. — 2009. — V. 34, № 5. — P. 867–875.

8. Fujita K., Lazarovici P., Guroff G. Regulation of the differentiation of PC12 pheochromocytoma cells. // Environ. Health. Perspect. — 1989. — V. 80, — P.

127–142.

9. Akimov M.G., Ashba A.M., Gretskaya N.M., Bezuglov V.V. Some aspects of the mechanism of cell death induction by the lipids of N-acyl dopamine family in the PC12 cancer cell line. // Anticancer Res. — 2014. — V. 34. — P.

5797–5780.

10. Безуглов В.В., Грецкая Н.М., Васильева Т.М., Петрухина Г.Н., Андреева Л.А., Мясоедов Н.Ф., Макаров В.А. Антиагрегационная активность конъюгатов арахидоновой кислоты и нейротропных пептидов проглипрола и семакса. // Экспериментальная и клиническая фармакология. — 2014. — Т. 77. — № 6. — С. 30–32.

–  –  –

В условиях технического прогресса работники подвергаются воздействию вредных промышленно-экологических факторов различной природы. При этом проявляются две тенденции - повреждающее действие агента и приспособительная реакция организма, которая при длительном действии в малых дозах, может не приводить к видимым клиническим проявлениям), что играет важную роль в процессах адаптации [2]. Поэтому, актуальным представляется поиск и разработка оценочных и диагностических признаков неблагополучия среди здоровых людей работающих в условиях воздействия вредных факторов малой интенсивности, выявление ранних стадий интоксикации, выделение состояний с использованием простых, минимально инвазивных и одновременно максимально информативных методов контроля состояния здоровья трудоспособного населения [1].

Целью исследования было: изучение изменения перекисного окисления липидов крови рабочих газовой промышленности под влиянием предельных углеводородов, позволяющие оценить степень выраженности и напряжения процессов адаптации организма.

Проводилось обследование 75 практически здоровых мужчин второго периода зрелого возраста, из них 57 - рабочие газовой промышленности, фактором вредности у которых являлись предельные углеводороды производственной среды, и 18 человек контрольной группы, не имеющих контакта с вредными производственными факторами, проживающих в одном регионе с обследуемыми рабочими, они составили контрольную группу. Среди рабочих вредного производства нами были выделены группы с различной степенью хронического контакта с предельными углеводородами. Первую группу составили 8 человек, имеющих стаж работы на вредном производстве от 6 месяцев до 1 года, вторую - 19 человек со стажем работы от 4,5 до 5 лет, третью – 30 человек со стажем более 10 лет. В крови мужчин контрольной группы также, как рабочих, вредного производства, оценивали баланс оксидант-антиоксидантной системы по концентрации малонового диальдегида (МДА) и -ТФ, III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

рассчитывали антиоксидантный коэффициент (АОК). Данные, полученные в ходе обследования мужчин контрольной группы, были приняты за норму в дальнейших исследованиях.

Полученные в результате работы данные позволили сделать следующие выводы:

1. У рабочих, контактирующих с вредным химическим фактором производства, повышается активность процессов ПОЛ.

2. Предельные углеводороды производственной среды приводят активации адаптивно-приспособительных реакций, повышается концентрация малонового диальдегида и увеличивается содержание

-токоферола.

3. Под влиянием изменения активности ПОЛ степень выраженности этих изменений зависит от стажа работы на вредном производстве.

В период 4,5-5 лет признаки метаболического стресса наблюдаются у 54% рабочих. С увеличением стажа работы изменения показателей ПОЛ не происходит, а число рабочих, находящихся в состоянии метаболического стресса уменьшается до 21%. Установленные данные значительно расширяют современные представления о влиянии предельных углеводородов на перекисное окисление липидов.

Представленные в работе диагностические критерии могут быть внедрены в практику ежегодных медицинских осмотров для оценки выраженности адаптационных реакций у рабочих с различным стажем, для выделения групп риска и мониторинга состояния здоровья у рабочих вредного производства, что определяет практическую значимость данной работы.

Литература

1. Верещак, Е.В. Исследование адаптационных возможностей эритроцитов периферической крови у работников газовой промышленности// Автореф.

дис. … к.м.н. – Ставрополь, 2008. – 28с.

2. Шакиров, Д.Ф. Свободнорадикальное перекисное окисление липидов у работников нефтеперерабатывающей промышленности / Д.Ф. Шакиров // Клин. лаб. диагностика. – 2001. - № 6. – С.14-16.

–  –  –

Введение Кислородные вакансии являются одним из собственных дефектов, практически всегда присутствующих в оксидах металлов. В соответствии с принципом компенсации заряда упомянутые вакансии могут захватывать один или два электрона, образуя F- и F + центры соответственно. Центры данного типа являются наиболее простыми и изученными собственными дефектами. С точки зрения теоретических методов интерес к исследованию F-подобных центров связан с необходимостью корректного описания как волновой функции дефекта, так и смещений окружающих вакансию ионов с учетом поляризации дальних относительно узла дефекта областей кристалла.

F+-центр играет важнейшую роль в исследованиях несовершенных оксидных кристаллов. Невзирая на несложность строения представителей этого класса дефектов, занимающих лишь один анионный узел и создающих малые смещения ионов ближайшего окружения, F+-центры обладают целым рядом интересных характеристик, которые можно наблюдать экспериментально. К настоящему времени F+-центры в кристаллах со структурой вьюрцита (к которым относится и BeO) достаточно хорошо изучены теоретически, однако стоит отметить практическое отсутствие последовательных квантовохимических расчетов оптического поглощения F+-центров, проведенных в рамках периодических граничных условий.

Для теоретического описания данного дефекта используется несколько модифицированная водородоподобная модель, в которой центром притяжения для волновой функции электрона является не точечное ядро, а вакансия с эффективным кулоновским полем. Таким образом, волновая функция оказывается диффузной (F+-центр имеет большой радиус охвата) и “накрывает” несколько сфер окружения дефекта, что и обуславливает его физические свойства.

III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

Модели, методы и параметры расчетов Расчеты кристалла BeO и дефектов в нем проведены из первых принципов в комплексе программ CRYSTAL06 [1]. Одной из отличительных особенностей программы CRYSTAL является возможность проводить моделирование электронной структуры как в рамках приближения Хартри-Фока (HF), так и на основе теории функционала плотности (DFT). Для моделирования системы с неспаренным электроном используется неограниченный HF-метод и аналогичная аппроксимация для гибридного DFT-метода, в качестве которого взятфункционал B3LYP30. Он построен на основе стандартного гибридного метода B3LYP и включает корреляционный функционал LYP [2] и обменный функционал по Беке [3], скорректированный введением 40%-ной доли HF-обмена.

Для всех методов расчета в CRYSTAL используются идентичные базисные наборы (BS – basis set) и другие вычислительные параметры.

Эти особенности пакета программ являются уникальными, поскольку дают возможность в рамках одного программного кода, применяя несколько методов проанализировать различные аспекты микроскопических и макроскопических характеристик исследуемых объектов.

Известно, что экспоненты и коэффициенты контрактирования базисных наборов функций гауссова типа (GTF) являются критическими параметрами при проведении расчетов в рамках метода линейных комбинаций атомных орбиталей (ЛКАО). Конструирование и оптимизация этих базисных наборов чрезвычайно важны для получения адекватных результатов с хорошей сходимостью. Удобно за исходные брать «стандартные» BS, ранее использованные в CRYSTAL для других кристаллических объектов. После чего в большинстве случаев достаточно оптимизировать экспоненты для внешних (пустых) оболочек, например, минимизируя полную энергию на основе градиентного метода.

Таким образом, для бериллия был взят полный BS из 7 функций GTF (5 описывают 1s-оболочку, и по одной для 2sp-, 3sp-оболочек), для кислорода – BS с 14 функциями GTF (8 – для описания 1s-оболочки, 4 – для 2sp-оболочки и по одной для 3sp и 4sp).

Все расчеты электронной структуры, оптических свойств кристалла проводятся в точке минимума полной энергии. Для этого сперва минимизируются постоянные решетки для обоих методов. Таблица 1 с данными расчета параметров идеального BeO показывает, что отклонение по постоянной решетке весьма невелико и не превышает 0.3% для гибридного метода и 1,6% для HF, что характеризует III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

корректность используемых базисных наборов.

Таблица 1. Параметры идеального кристалла BeO: a,c,z – параметры решетки, Q – заряд иона по модулю, Eg – ширина запрещенной зоны a, c c/a z Q, |e| Eg, eV HF 2,6915 4,3357 1,6109 0,3840 1.

69 18.9 B3LYP30 2,7017 4,3697 1,6174 0,3770 1.61 10.9 Exp. 2.698 [4] 4.377 [4] 1.624 [4] 0.3781 [4] - 10.6 [5] Необходимо также отметить особенности электронной структуры идеального оксида бериллия. Оба используемых метода показали качественно одинаковую картину с точки зрения формирования энергетических зон, однако в количественном отношении B3LYP30 существенно ближе к эксперименту (для Eg отклонение порядка 2,8%, в то время как в HF-приближении расхождение составляет 78%).

Приведенные также в Таблице 1 эффективные заряды, полученные из распределения плотности заряда по Малликену, свидетельствуют о высокой степени ионности химической связи в данном соединении (абсолютная величине заряда всех ионов близка к 2).

Исследование дефектов в кристалле требует усложнения модели, обусловленного изменением электронной структуры и учетом локального окружения F + -центра. Поскольку данный дефект характеризуется наличием неспаренного электрона, то для его моделирования использовались неограниченный HF-метод (UHF) и аналогичная аппроксимация для DFT-приближений.

Присутствие дефекта в кристалле нарушает трансляционную симметрию совершенного кристалла. Для сохранения возможности использования периодической модели при расчете дефектных кристаллов используют схему суперячейки (SC – supercell). В этом случае первичная примитивная ячейка размножается векторами трансляции SC. Дефект стараются расположить в центре SC, а саму SC сделать максимально симметричной. Для первичного анализа свойств дефекта достаточной является суперячейка, состоящая из 108 атомов, в которой и проведены все последующие вычисления.

Волновые функции F+-центра описываются диффузной s-оболочкой с единственным гауссианом. Такой подход в рамках ЛКАО позволяет варьировать сам базисный набор, меняя тем самым состояние дефекта, например, с основного на возбужденное. Для определения величины экспоненты, соответствующей s-оболочке дефекта, была проведена ее оптимизация по критерию минимизации полной энергии системы с учетом релаксации всех атомов суперячейки. Полученные значения

–  –  –

В нормальном зарядовом состоянии кристалла BeO в анионной вакансии должен локализоваться один (F+-центр) электрон. Как видно из Таблицы 2, количество заряда электрона, которое может быть приписано вакансии, согласно анализу распределения плотности заряда по Малликену близко к 1. Как видно по значениям экспонент, волновая функция электрона для B3LYP30 носит более диффузный характер, чем для HF. Такое поведение связано с известной тенденцией DFT-методов распределять электронную плотность в пространстве.

Релаксация ближайшего окружения F+-центра Детали искажения решетки в присутствии дефекта играют важную роль при моделировании электронной структуры и физических свойств дефектных систем. Использование в расчетах ограниченной оптимизации геометрии (неполный учет релаксации) может привести к количественно и даже качественно ошибочным результатам [6]. В соответствии с современными подходами моделирования дефектов в твердых телах, релаксация окружения F + -центрa в исследуемых кристаллах рассчитывалась при учете смещений всех атомов, входящих в состав суперячеек. Это позволяет корректно и полно рассматривать сдвиги и свойства ионов, участвующих во взаимодействии с дефектом.

Результаты расчетов по релаксации вблизи F+-центров приведены в Таблице 3. Обозначения атомов представлены на Рис. 1.

Характер релаксаций связан в основном со смещением ионов в сторону от узла дефекта. Бериллиевая подрешетка релаксирует заметно больше, чем кислородная, что вероятно связано с меньшим атомным радиусом бериллия. Наибольший сдвиг из положения равновесия происходит в первой координационной сфере. Центр электронной плотности F+центра также испытывает смещение вдоль оси z относительно положения своего узла в идеальном кристалле. По мере удаления от дефекта атомы все в меньшей степени уходят со своих равновесных положений.

–  –  –

Появление занятого энергетического уровня между дном зоны проводимости и потолком валентной зоны (Рис. 2) приводит к возникновению полосы поглощения в области энергий, меньших ширины запрещенной зоны. Для моделирования возбужденного состояния F+

-центра вместо s-оболочки использовалась волновая функция в виде p

-подобной оболочки с электроном, локализованном на одной из трех орбиталей (а именно pz). Наиболее корректным способом определения энергии оптического перехода является метод SCF с применением принципа Франка-Кондона, то есть вычисление разности полных энергий системы в основном и рассматриваемом возбужденном электронных состояниях при сохранении решеточной конфигурации. Такой подход позволяет адекватно учитывать поляризацию окружения дефекта в обеих интересующих конфигурациях.

Энергии оптического поглощения, рассчитанные двумя методами для F+-центров, приведены в Таблице 5 вместе с данными эксперимента.

Оба метода недооценивают предмет исследования, однако данные HF-расчета ближе к экспериментальным (погрешность 17 %), тогда как расхождение для гибридного метода B3LYP40 составляет 46 %. Таким образом, метод HF в данном случае точнее описывает параметры возбуждения дефекта.

Таблица 5. Энергия полос поглощения F+-центров (eV) HF B3LYP30 E расчет 4.

46 2.94 E эксп. [7] 5.4 Выводы В данной работе с помощью пакета программ CRYSTAL06 были исследованы электронные и оптические свойства F+-центров в кристалле BeO в рамках HF-приближения и гибридного функционала B3LYP30.

Получены диаграммы зонной структуры и распределения плотностей зарядов по Малликену, которые могут оказаться полезными для интерпретации широкого набора экспериментальных данных.

Полученные результаты подтверждают адекватность модельного представления волновой функции F-центра в виде s-орбитали с единственным гауссианом для описания основного состояния и p

-орбитали – для возбужденного.

По результатам полной геометрической оптимизации было выяснено следующее: для исследованных дефектов характерны малые релаксации ионов окружения (менее 1% от постоянной решетки), и только для ионов Be, непосредственно соседствующих с F+-центром релаксация составляет от 5% до 9% постоянной решетки.

III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

Также показано, что электронные свойства идеальной системы лучше описывает гибридная схема B3LYP30, которая демонстрирует хорошее согласие с экспериментальными данными, однако по точности описания параметров возбуждения F+-центра в кристалле упомянутая схема уступает приближению HF.

Рис. 1. Релаксация атомов вблизи F+-центра. Обозначения атомов как в таблице 3. а) Фрагмент SC, содержащий дефект б) тот же фрагмент, разложенный по слоям

–  –  –

Рис. 2. Зонная структура кристалла BeO c F+-центром в SC из 108 атомов. Метод HF- левая диаграмма, B3LYP30 – правая. Разные спиновые состояния обозначены непрерывной (-электроны) и штриховой (-электроны) линиями.

Литература

1. Dovesi R, Saunders V.R., Roetti C. et al. CRYSTAL06 User’s Manual.

University of Torino, 239 p. (2006)

2. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. B. V. 37. No 2. P. 785-789 (1988)

3. Becke A. D. // Phys. Rev. A. V. 38. № 6. P. 3098-3100 (1988)

4. Hazen R. M., Finger L. W. // J. Appl. Phys. 59 3728 (1986)

5. Weber M.J., Handbook of Laser Science and Technology, vol. III, CRC Press, New York (1986)

6. Cora F., Alfredsson M., Mallia G. et al. In Principles and Applications of Density Functional Theory in Inorganic Chemistry II (Springer Series in Structure and Bonding, Vol. 113) / Eds. Kaltsoyannis N., McGrady J.E. Berlin, Springer. pp. 171-232 (2004)

7. Горбунов C.В., Гиниятулин К.Н., Кружалов А.В., Маслов В.А., Шульгин Б.В. ФТТ т.28, в.2, с. 606 (1986)

–  –  –

Настоящая работа посвящена экспериментальной проверке термофлуктуационной теории Журкова-Дмитревского [1] на примере разрушения под нагрузкой образцов эпоксидной изоляции.

В рамках настоящей работы проведены 27 серий экспериментов с выборками образцов эпоксидной изоляции объёмом от 31 до 89 образцов.

Объём нагруженной части образца составлял от 50 до 220 мм 3 и в пределах серии поддерживался постоянным. Для исключения появления в эпоксидной изоляции газовых включений перед отверждением эпоксидная изоляция выдерживалась 20 минут при давлении 100 Па и температуре 353 K. Подвергнутые испытаниям образцы были выполнены из компаунда на основе эпоксидной диановой смолы ЭД-16.

Эксперименты проводились при температурах от 77 до 353 K. В некоторых сериях образцы были подвергнуты облучению протонами с энергией 10 МэВ до доз 106…107 Гр. В экспериментах фиксировалось время до разрушения образцов.

Полученные для каждой партии образцов вариационные ряды были подвергнуты математической обработке с помощью метода максимума правдоподобия. В процессе обработки определялись параметры термофлуктуационной модели Журкова–Дмитревского, при которых она наиболее точно описывает экспериментальные вариационные ряды.

Было использовано следующее математическое представление модели.

Время до начала разрушения определяется выражением:

=0eD(x)/ (2kT);

где 0 – период собственных колебаний химической связи углерод-углерод в полимерной цепочке; D – энергия диссоциации этой связи; k – постоянная Больцмана; T – абсолютная температура.

Функция (x) [1] зависит от напряжённости электрического поля, механических напряжений структуры материала, размеров и концентрации неоднородностей. Величина времени до разрушения () является случайной, подчиняющейся определённому закону III - Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива, март.- 2015.- 158 с.- ISBN 978-5-906217-80-6.

распределения.

В экспериментах были получены вариационные ряды, т. е.

последовательности времён до разрушения образцов. Функция правдоподобия для серии образцов зависит от пяти коэффициентов, которые можно определить, найдя максимум функции правдоподобия в пятимерном гиперпространстве. Вычисления проводились на высокопроизводительном компьютере и требовали большого времени вычислений. Для реализации расчётов была специально разработана программа оптимизации градиентным методом. Полученные таким методом параметры позволяли описать динамику старения изоляции (вероятность её выхода из строя) с относительной погрешностью 4…10 %.

В процессе поиска максимума функции правдоподобия, в частности, варьировались показатели: период собственных колебаний углерод-углеродной связи в полимерной цепочке, и коэффициенты a1 и a2.

Из соотношения этих коэффициентов при известных значениях объёма образца VO и коэффициента неоднородности поля можно определить количество неоднородностей в единице объёма N н и объём неоднородностей Vн:

Для всех серий экспериментов период колебаний составил (1±0,2)·10–13 с. Это соответствует периоду собственных колебаний химической связи между атомами углерода в полимерной цепочке.

Концентрация дефектов в необлучённых образцах при 296 K составила 1013 м–3. а их размер составлял около 2 мкм. После облучения объём неоднородностей увеличивался в 4…5 раз. Это может быть объяснено накоплением продуктов радиолиза в районе неоднородностей.

Динамика старения образцов эпоксидной изоляции при 77 K одинаково хорошо может быть объяснена двумя способами. Во-первых, изменение динамики старения можно объяснить появлением дополнительных механических напряжений действующих в районе неоднородностей (уменьшение коэффициента C). Причём уровень этих локально действующих напряжений в два раза превышает предел прочности массивных образцов изоляции при нормальных условиях.

Столь же успешно изменение динами старения при азотной температуре объясняется появлением малоразмерных (5 нм) неоднородностей в количестве 10 18 м –3. При этом суммарный объём неоднородностей возрастал более чем в четыре раза. Оба варианта объяснения соответствуют появлению внутренних напряжений в охлаждённом образце.

Основным результатом нашей работы является корректное (с точки зрения математических методов обработки результатов измерений)

–  –  –

доказательство справедливости термофлуктуационной теории Журкова–Дмитревского: экспериментальные вариационные ряды были приближены с точностью не хуже 4…10 % Литература

1. Дмитревский В.С. Единая теория разрушения материалов и конструкций // Становление и развитие научных исследований в высшей школе: Сб.

трудов Междунар. научной конф., посвящённой 100-летию со дня рождения профессора А.А. Воробьёва. – Томск, 2008. – Т. 1. – С. 326–331.

–  –  –

Изучение физико-химических форм нахождения металлов в пресноводных донных осадках имеет важное значение, так как они отражают процессы, в результате которых металлы накапливаются в илах, являющихся средой обитания бентоса, а также позволяют прогнозировать риски вторичного загрязнения водной среды.

Железо – один из ключевых элементов круговорота вещества и энергии в наземных и водных экосистемах. Это наиболее распространенный в природной среде редокс-активный металл, который играет важную роль в процессах трансформации и перераспределения органических и минеральных соединений в водоемах и водотоках.

Эвтрофирование ведет к перестройке круговорота железа в экосистеме, в результате чего увеличиваются внутриводоемные потоки. В литературе [1] обсуждаются механизмы образования железо-марганцевых конкреций в местах глубокого залегания озера Байкал. Наиболее изученными являются вопросы пространственно-временного распределения валового железа донных отложений и дифференциация по степени окисления железа [2].



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

Похожие работы:

«Министерство обороны Российской Федерации Российская академия ракетных и артиллерийских наук Военно исторический музей артиллерии, инженерных войск и войск связи Война и оружие Новые исследования и материалы Труды Четвертой Международной научно практической конференции 15–17 мая 2013 года Часть I Санкт Петербург ВИМАИВиВС Печатается по решению Ученого совета ВИМАИВиВС Научный редактор – С.В. Ефимов Организационный комитет конференции «Война и оружие. Новые исследования и материалы»: В.М....»

«Печатается по постановлению Ученого совета ИВР РАН Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга Труды участников научной конференции Составители: Т. В. Ермакова, Е. П. Островская Научный редактор и автор предисловия: Пятые востоковедные чтения памяти О. О. Розенберга М. И. Воробьева Десятовская Рецензенты: доктор исторических наук, проф. Е. И. Кычанов доктор культурологии, проф. О. И. Даниленко © Институт восточных рукописей РАН, 2012 ©Авторы публикаций, 2012 М.И. Воробьева Десятовская...»

«ТЕРРИТОРИАЛЬНЫЙ ОРГАН ФЕДЕРАЛЬНОЙ СЛУЖБЫ ГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАТИСТИКИ ПО КОСТРОМСКОЙ ОБЛАСТИ (КОСТРОМАСТАТ) ФГБОУ ВПО КОСТРОМСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ (КГТУ) КОСТРОМСКАЯ РЕГИОНАЛЬНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ ВОЛЬНОГО ЭКОНОМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА РОССИИ (ВЭО) РОЛЬ СТАТИСТИКИ В РАЗВИТИИ ОБЩЕСТВА. ИСТОРИЧЕСКИЙ ОПЫТ. ДОСТИЖЕНИЯ. ПЕРСПЕКТИВЫ (К 180-ЛЕТИЮ ОБРАЗОВАНИЯ ОРГАНА ГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАТИСТИКИ В КОСТРОМСКОЙ ОБЛАСТИ) Сборник материалов межрегиональной научно-практической конференции 21...»

«Управление культуры Минобороны России Российская академия ракетных и артиллерийских наук Военноисторический музей артиллерии, инженерных войск и войск связи Война и оружие Новые исследования и материалы Труды Шестой Международной научнопрактической конференции 13–15 мая 2015 года Часть II СанктПетербург ВИМАИВиВС Печатается по решению Ученого совета ВИМАИВиВС Научный редактор – С.В. Ефимов Организационный комитет конференции «Война и оружие. Новые исследования и материалы»: В.М. Крылов,...»

«ISSN 2412-971 НОВАЯ НАУКА: СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПУТИ РАЗВИТИЯ Международное научное периодическое издание по итогам Международной научно-практической конференции 09 декабря 2015 г. Часть 2 СТЕРЛИТАМАК, РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ РИЦ АМИ УДК 00(082) ББК 65.26 Н 72 Редакционная коллегия: Юсупов Р.Г., доктор исторических наук; Шайбаков Р.Н., доктор экономических наук; Пилипчук И.Н., кандидат педагогических наук (отв. редактор). Н 72 НОВАЯ НАУКА: СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПУТИ РАЗВИТИЯ: Международное...»

«МУЗЕИ-ЗАПОВЕДНИКИ – МУЗЕИ БУДУЩЕГО МИНИСТЕРСТВО КУЛЬТУРЫ РЕСПУБЛИКИ ТАТАРСТАН ЕЛАБУЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ИСТОРИКО-АРХИТЕКТУРНЫЙ И ХУДОЖЕСТВЕННЫЙ МУЗЕЙ-ЗАПОВЕДНИК ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ ГРУППА «РОССИЙСКАЯ МУЗЕЙНАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ» МУЗЕИ-ЗАПОВЕДНИКИ – МУЗЕИ БУДУЩЕГО Международная научно-практическая конференция (Елабуга, 18-22 ноября 2014 года) Материалы и доклады Елабуга УДК 069 ББК 79. M – Редакционная коллегия: М.Е. Каулен, Г.Р. Руденко, А.Г. Ситдиков, М.Н. Тимофейчук, И.В. Чувилова, А.А. Деготьков...»

«С.Г. КАРПЮК    КЛИМАТ И ГЕОГРАФИЯ   В ЧЕЛОВЕЧЕСКОМ ИЗМЕРЕНИИ    РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ВСЕОБЩЕЙ ИСТОРИИ С.Г. Карпюк КЛИМАТ И ГЕОГРАФИЯ В ЧЕЛОВЕЧЕСКОМ ИЗМЕРЕНИИ (архаическая и классическая Греция) Москва УДКББК 63.3 К – 21 Рецензенты: доктор исторических наук, профессор О.В. Сидорович, кандидат исторических наук А.Б. Ванькова Обложка А.С. Карпюк Карпюк С.Г. Климат и география в человеческом измерении (архаическая и классическая Греция). М.: ИВИ РАН, 2010. – 224 С. В книге С.Г. Карпюка...»

«Проводится в рамках 95-летия образования Татарской АССР, 25-летия Республики Татарстан, 60-летия г. Лениногорска ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКАЯ, ИСТОРИКО-КРАЕВЕДЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ «ЧЕЛОВЕК И ПРИРОДА В ЛЕНИНОГОРСКОМ РАЙОНЕ И ЮГО-ВОСТОЧНОМ ТАТАРСТАНЕ. СЕЛО САРАБИКУЛОВО И ШУГУРОВО-ШЕШМИНСКИЙ РЕГИОН: ПРОБЛЕМЫ ИСТОРИИ И КУЛЬТУРЫ» Село Сарабикулово, 20 ноября 2015 г. Министерство образования и науки РТ Институт истории им. Ш.Марджани АН РТ Отдел истории татаро-булгарской цивилизации ИИ АН РТ...»

«Смирнова Мария Александровна, кандидат исторических наук, кафедра источниковедения истории России Санкт-Петербургский государственный университет, Россия; Отдел рукописей Российской национальной библиотеки, Россия istochnikpu@gmail.com «Места восхитительные для глаза и поучительные для ума»: русскоязычные путеводители по Финляндии второй половины XIX — начала XX в. Путеводители как исторический источник, Финляндия, Россия, представления русских о Финляндии Guide as a historical source, Finland,...»

«Рекламно-информационный бюллетень (РИБ) Декабрь 2015-январь 2016 г. История создания Центра научной мысли Центр научной мысли создан 1 марта 2010 года по инициативе ряда ученых г. Таганрога. Основная деятельность Центра сегодня направлена на проведение Международных научно-практических конференций по различным отраслям науки, издание монографий, учебных пособий, проведение конкурсов и олимпиад. Все принимаемые материалы проходят предварительную экспертизу, сотрудниками Центра производится...»

«СПИСОК ОСНОВНЫХ ПЕЧАТНЫХ РАБОТ ДОКТОРА ИСТОРИЧЕСКИХ НАУК Е. В. РЕВУНЕНКОВОЙ «Седжарах Мелаю» (Малайская история) — исторический и литературный памятник Средневековья // Тез. конф. по истории, языкам и культуре ЮгоВосточной Азии. Л. С. 15–17. Сюжетные связи в «Седжарах Мелаю» // Филология и история стран зарубежной Азии и Африки: Тез. науч. конф. Вост. ф-т ЛГУ. Л. С. 36–37. Индонезия // Все о балете: Словарь-справочник / Сост. Е. Я. Суриц; под ред. Ю. И. Слонимского. М.; Л. С. 43–45. Культурная...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Елабужский институт Казанского (Приволжского) федерального университета Материалы III Всероссийской научно-практической конференции с международным участием РИСК-МЕНЕДЖМЕНТ В ЭКОНОМИКЕ УСТОЙЧИВОГО РАЗВИТИЯ 10 декабря 2014 года Елабуга – 2015 УДК 330+368+369 ББК 65.9(2)261.7+65.27 Р54 Печатается по решению Редакционно-издательского совета ФГАОУ ВПО Елабужского института Казанского (Приволжского) федерального университета (Протокол № 44 от...»

«Перечень докладов на Всероссийской студенческой научно-практической конференции XIV конференции студенческого научного общества «Современные исследования в геологии» 10-12 апреля 2015 года Секция 1: Динамическая и историческая геология, Палеонтология, Литология, Полезные ископаемые ГИПОТЕЗЫ МИКРОБИАЛЬНОГО ПРОИСХОЖЕНИЯ КОНКРЕЦИЙ В ВЕНД-КЕМБРИЙСКОЙ ТОЛЩЕ ЗИМБЕРЕЖНЕГО РАЙОНА АРХАНГЕЛЬСКОЙ ОБЛАСТИ Айдыбаева Яна Эдуардовна ЛИТОЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКАЯ И ПАЛЕОЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА УСЛОВИЙ...»

«ОРГКОМИТЕТ Хакимов Р.С., д.и.н., академик АН РТ, директор Института истории им. Ш. Марджани АН РТ Миргалеев И.М., к.и.н., заведующий Центром исследований истории Золотой Орды им. М.А. Усманова (ЦИИЗО) Института истории им. Ш. Марджани АН РТ Салихов Р.Р., д.и.н., заместитель директора Института истории им. Ш. Марджани АН РТ по научной работе Миннуллин И.Р., к.и.н., заместитель директора Института истории им. Ш. Марджани АН РТ по организационно-финансовой работе Ситдиков А.Г., д.и.н., директор...»

«Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Российская академия народного хозяйства и государственной службы при Президенте Российской Федерации» СИБИРСКИЙ ИНСТИТУТ УПРАВЛЕНИЯ ОБЩЕСТВО И ЭТНОПОЛИТИКА Материалы Седьмой Международной научно-практической Интернет-конференции 1 мая — 1 июня 2014 г. Под научной редакцией доктора политических наук Л. В. Савинова НОВОСИБИРСК 2015 ББК 66.3(0),5я431 О-285 Издается в соответствии с планом...»

«Военноисторический музей артиллерии, инженерных войск и войск связи Сохранность культурного наследия: наука и практика Выпуск десятый КОНСЕРВАЦИЯ, РЕСТАВРАЦИЯ И ЭКСПОНИРОВАНИЕ ПАМЯТНИКОВ ВОЕННОЙ ИСТОРИИ Материалы секции «Сохранение, реставрация и экспонирование памятников военной истории» Пятой международной научнопрактической конференции «Война и оружие. Новые исследования и материалы», 14–16 мая 2014 года, СанктПетербург Санкт-Петербург Серия основана в 1996 году Консервация, реставрация и...»

«ИННОВАЦИОННЫЙ ЦЕНТР РАЗВИТИЯ ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ INNOVATIVE DEVELOPMENT CENTER OF EDUCATION AND SCIENCE О ВОПРОСАХ И ПРОБЛЕМАХ СОВРЕМЕННЫХ ОБЩЕСТВЕННЫХ НАУК Выпуск II Сборник научных трудов по итогам международной научно-практической конференции (6 июля 2015г.) г. Челябинск 2015 г. УДК 3(06) ББК 60я43 О вопросах и проблемах современных общественных наук / Сборник научных трудов по итогам международной научно-практической конференции. № 2. Челябинск, 2015. 43 с. Редакционная коллегия: кандидат...»

«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГУМАНИТАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ПРОФСОЮЗОВ СОВРЕМЕННЫЙ СПОРТИВНЫЙ БАЛЬНЫЙ ТАНЕЦ ИСТОРИЧЕСКИЙ ОПЫТ, СОВРЕМЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ, ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ II Межвузовская научно-практическая конференция 28 февраля 2014 года Рекомендовано к публикации редакционно-издательским советом СПбГУП Санкт-Петербург ББК 71 С56 Ответственный редактор Р. Е. Воронин, заместитель заведующего кафедрой хореографического искусства СПбГУП по научно-исследовательской работе, кандидат искусствоведения, доцент...»

«Научно-издательский центр «Социосфера» Бакинский государственный университет Сургутский государственный университет Пензенская государственная технологическая академия ГЛОБАЛИЗАЦИЯ КАК ЭТАП РАЗВИТИЯ МИРОВОГО СООБЩЕСТВА Материалы международной научно-практической конференции 25–26 сентября 2011 года Пенза – Сургут – Баку УДК 3 ББК 65.5 Г 54 Глобализация как этап развития мирового сообщества: материалы международной научно-практической конференции 25–26 сентября 2011 года. – Пенза – Сургут –...»

«T.G. Shevchenko Pridnestrovian State University Scientic and Research Laboratory «Nasledie» Pridnestrovian Branch of the Russian Academy of Natural Sciences THE GREAT PATRIOTIC WAR OF 1941–1945 IN THE HISTORICAL MEMORY OF PRIDNESTROVIE Tiraspol, Приднестровский государственный университет им. Т.Г. Шевченко Научно-исследовательская лаборатория «Наследие» Приднестровское отделение Российской академии естественных наук ВЕЛИКАЯ ОТЕЧЕСТВЕННАЯ ВОЙНА 1941–1945 гг. В ИСТОРИЧЕСКОЙ ПАМЯТИ ПРИДНЕСТРОВЬЯ...»







 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.