WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

«ОЦЕНКА ПОТЕНЦИАЛЬНОГО ПЛОДОРОДИЯ СУБСТРАТОВ ИЗ ТВЕРДЫХ ОТХОДОВ ЦЕЛЛЮЛОЗНО-БУМАЖНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В ЛЕСОВЫРАЩИВАНИИ ...»

-- [ Страница 1 ] --

Федеральное государственное бюджетное учреждение наук

и

Центр по проблемам экологии и продуктивности лесов

Российской академии наук

На правах рукописи

Воробьева Дарья Николаевна

ОЦЕНКА ПОТЕНЦИАЛЬНОГО ПЛОДОРОДИЯ СУБСТРАТОВ ИЗ

ТВЕРДЫХ ОТХОДОВ ЦЕЛЛЮЛОЗНО-БУМАЖНОЙ

ПРОМЫШЛЕННОСТИ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В

ЛЕСОВЫРАЩИВАНИИ

03.02.08 - Экология Диссертация на соискание учёной степени кандидата биологических наук

Научный руководитель:

доктор биологических наук, профессор Лукина Н.В.

кандидат сельскохозяйственных наук, доцент Гагарин Ю.Н.

Москва, 2015 Оглавление Введение

Глава 1. Анализ современных подходов к переработке твердых отходов ЦБП и к использованию отходов при лесовыращивании

1.1 Виды отходов ЦБП и их состав

1.2 Общее сведения о диоксинах и их содержание в отходах ЦБП

1.3 Возможные методы переработки отходов ЦБП

1.4 Биологические методы переработки

1.5 Применение получаемого при биологической утилизации субстрата........... 44 Выводы к главе 1

Глава 2. Объекты и методы исследований

2.1. Объекты исследований

2.2 Методы исследований

Глава 3 Содержание диоксинов в субстратах из твердых отходов ЦБП................ 67

3.1 Анализ изменения содержания диоксинов в твердых отходах ЦБП с хлорной отбелкой целлюлозы

3.2 Анализ изменения содержания диоксинов в твердых отходах ЦБП с бесхлорной отбелкой целлюлозы

Выводы к главе 3

Глава 4 Содержание элементов питания всубстратах из твердых отходов ЦБП.. 91

4.1 Анализ изменения содержания элементов питания в твердых отходах ЦБП с хлорной отбелкой целлюлозы

4.2 Анализ изменения содержания элементов питания в твердых отходах ЦБП с бесхлорной отбелкой целлюлозы

4.2.1 Переработка червями

4.2.2 Двухстадийная переработка

Выводы к главе 4

Глава 5. Анализ всхожести и биометрических параметров сеянцев, выращенных на субстратах из твердых отходов ЦБП

5.1. Результаты апробации субстратов из отходов ЦБК с бесхлорной отбелкой целлюлозы, полученных методом вермипереработки

5.1.1 Всхожесть семян

5.1.2 Результаты измерения биометрических показателей сеянцев................. 123 5.1.3 Результаты определения фитомассы

5.2 Результаты апробации субстратов из отходов ЦБП с бесхлорной отбелкой целлюлозы, полученных методом двухстадийной переработки

5.2.1 Результаты измерения биометрических показателей сеянцев................. 134 5.2.2 Результаты определения фитомассы сеянцев

Выводы к главе 5

Заключение

Список используемой литературы

Приложения

Введение

Актуальность исследования. Целлюлозно-бумажные комбинаты (ЦБК) являются крупнейшими потребителями древесины, оставаясь при этом потенциальными источниками негативного воздействия на окружающую среду из-за опасных стоков в водоемы и выбросов в атмосферу, а также складирования твердых отходов на специальных площадках (Лаптев и др., 2004;Barla, 2007; Тимакова, 2009; Сафонов, 2012).

По данным государственной статистики объем отходов производства бумаги в 2013 году в России составил 8,9 млн. т. (Росстат, 2014). Ситуация осложняется тем, что до сих пор для отбелки древесных волокон большинство отечественных целлюлозно-бумажных предприятий использует хлор и его соединения (Боголицын, Скребец, 2005; Мещерякова, 2010; Иванов, Никандров, 2014). Сточные воды, образующиеся при таком виде отбелки, характеризуются высокой концентрацией химических веществ, таких как гидроксид натрия, карбонат натрия, сульфид натрия, элементарного хлора или диоксида хлора, оксида кальция, соляной кислоты, и т.д. (Ali, Sreekrishnan, 2001; Sumathi, Hung, 2006; Гелес, 2007).Основная опасность сточных вод заключается в образовании осадков и избыточных активных илов, абсорбирующих органические галогениды, тяжелые металлы (Киселев, 1997;

Thompson, 2001; Harrison, 2002), в том числе диоксины – супертоксиканты, обладающие мощным мутагенным, иммунодепрессантным, канцерогенным, тератогенным и эмбриотоксическим действием (Федоров, 1993; Евдокимов, 2011).

По экспертным данным объемы накопления избыточных активных илов в России достигает 40-50 млн. м3 в год. Причем в 99% случаев иловые карты и шламонакопители расположены в непосредственной близости с реками, озерами и населенными пунктами (Сагитов, 2007). Их утилизация, как и других твердых отходов целлюлозно-бумажной промышленности (ЦБП), на сегодняшний день остается одной из актуальных экологических проблем.

Сегодня предложены различные варианты вторичного использования твердых отходов ЦБП – сжигание, анаэробное/аэробное сбраживание, паровое преобразование, влажное окисление, компостирование, пиролиз, использование в качестве связующего вещества для получения топливных брикетов, удобрения, в строительстве, корма для животных и птиц. Но, принимая во внимание высокую стоимость, трудоемкость, энергоемкость процесса утилизации, а также порой сомнительный уровень детоксификации, предложенные технологии утилизации твердых отходов ЦБП не получили широкого распространения (Huang, 1995; McKay, 2002; Шувалов, Нифонтов, 2002; Floret et al., 2003; Крылов, 2010; Королева и др., 2013).

В России основными методами утилизации твердых отходов ЦБП являются их складирование вблизи очистных сооружений, вывоз в карьеры, овраги, низины, шлаконакопители и сжигание после обезвоживания и уплотнения (Воронов, 2006). В случае размещения отходов в отвалах, шламонакопителях, полигонах в естественных условиях для его полного разложения и превращения в перегной требуется более 10 лет (Курило и др., 2013). При этом не решается проблема детоксификации активного избыточного ила, содержщего токсичные соединения первого класса опасности - диоксины.

Отходы окорки в незначительных количествах используются для сжигания и в сельском хозяйстве (Никишов, 1985). Основную их массу вывозят в отвалы, загрязняющие водные бассейны экстрактивными веществами и продуктами распада коры. В сухом виде эти отходы в отвалах представляют большую пожарную опасность для близлежащих строений и лесных массивов (Беседина, 2002).

В настоящее время перспективными являются биотехнологические методы переработки отходов ЦБП, основанные на использовании биологических агентов - продуцентов биологически активных соединений.

Такими агентами могут стать грибы базидиомицеты, продуцирующие экстрацеллюлярный мультиферментный комплекс, который обуславливает способность этих грибов утилизировать как труднодеградируемые природные полимеры (целлюлоза, лигнин, гуминовые вещества) (Lacina, 2003; Sanchez, 2009), так и ксенобиотики различных классов (Mougin, 2009). Способность грибов разлагать токсичные вещества, в том числе диоксины, была показана для целого ряда базидиомицетов (Bumpus, 1987; Чхенкели, 2007; Wang, 2009;

Purnomo, 2010; Никифорова, 2010; Куликова и др., 2011; Капич, 2013). Для переработки отходов ЦБП возможно использовать червей Eisenia fetida, Eisenia andrei, Eudrilus eugeniae, Perionyx excavates, Perionyx sansibaricus (Clive, Edwards, 2005; Sonoval et al., 2013). Продукт, получаемый в процессе вермипереработки из органических отходов - вермикомпост или биогумус, подвергается физико-химической, биологической и микробиологической трансформации в кишечнике червей приобретают зернистую структуру (Мельник, 1994; Антонова, 2001).

Преобразования органического вещества в природных системах подразумевает последовательное воздействие организмов-деструкторов, выполняющих ряд свойственных только им функций. С этой точки зрения обоснованным является принцип поэтапной переработки твердых отходов ЦБП в биологически активный субстрат, где на первом этапе грибы должны способствовать разложению диоксинов, лигнина и целлюлозы, на втором этапе черви – повышению содержания элементов питания, структурированию отходов. Имеются сведения об успешной переработке грибами и червями сельскохозяйственных отходов, где грибы используются для разложения лигнина и целлюлозы и стабилизации состава субстратов (Singh, Sharma, 2002).

До настоящего времени отходы ЦБК подвергались переработке либо грибами, либо червями. Существующие представления о функциональной роли грибов и червей позволяют предполагать, что наибольший экологический эффект может дать последовательная обработка отходов этими биологическими агентами, которая обеспечит избавление от диоксинов и повысит питательную ценность субстратов из твердых отходов ЦБП. Но принцип постадийной переработки твердых отходов ЦБП не предлагался и не подвергался экспериментальной проверке. К тому же не проводились исследования динамики содержания диоксинов и доступных соединений элементов питания в твердых отходах ЦБК и субстратах на их основе, полученных с применением различных методов биотехнологической переработки.

Использование такой технологии утилизации твердых отходов ЦБП обусловливает потенциальную возможность их использования после переработки при лесовыращивании, тем самым возвращая в лесную экосистему вынесенные с рубкой углерод и элементы питания.

Анализ состояния лесов России показывает, что наблюдается неблагоприятные тенденции истощения экономически доступных и удобных для использования лесных ресурсов, особенно в районах традиционно наиболее интенсивного лесопользования, в местах расположения основных предприятий лесной промышленностив том числе ЦБК. В этой связи использование переработанных плодородных субстратов из твердых отходов ЦБП при лесовыращивании будет способствовать качественному восстановлению лесов в зонах расположения многих действующих ЦБК.

Актуальность исследований в этой области также подчеркивается в «Комплексной программе развития биотехнологий в Российской Федерации до 2020 года», утвержденной распоряжением Правительства Российской Федерации от 24.04.2012 N 1853п-П8, одним из приоритетных направлений которой является комплексное использование древесины и отходов лесопереработки.

Вместе с тем, обоснованные рекомендации по возможности использования переработанных отходов могут быть разработаны только после всестороннего исследования их состава, в том числе уровня содержания диоксинов и элементов питания.

Цель работы – оценить содержание диоксинов и уровень плодородия субстратов из твердых отходов ЦБП, полученных на основе биотехнологических подходов, с целью их применения при лесовыращивании.

Для реализации данной цели были поставлены следующие задачи:

Анализ существующих в России и за рубежом подходов, в том числе, 1.

биотехнологических, к переработке твердых отходов ЦБП и выбор оптимальных биотехнологических подходов с учетом специфики их состава и дальнейшего применения при лесовыращивании.

Оценка содержания диоксинов и элементов питания в твердых 2.

отходах ЦБК, использующих различную технологию отбелки целлюлозы.

Проведение лабораторных и полевых экспериментов для оценки 3.

динамики содержания диоксинов и элементов питания в субстратах, полученных в результате переработки твердых отходов ЦБП грибами белой гнили (Trametes maxima, Trametes hirsuta, консорциум Trametes maxima + Trametes hirsute, Lenzites betulina, Penicilium comescens, Peniophora lycii, Pleurotus ostreatus) и червями (Eisenia andrei).

Проведение экспериментов по выращиванию сеянцев сосны 4.

обыкновенной и ели обыкновенной на полученных субстратах в закрытом и в открытом грунте.

Обоснование биотехнологических подходов к переработке твердых 5.

отходов ЦБП, включающих 2 стадии: а – твердофазное культивирование с использованием грибного инокулянта (Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina, консорциум Trametes maxima + Trametes hirsute, Penicilium comescens, Peniophora lycii) или зернового мицелия грибов белой гнили (Pleurotus ostreatus);

б - обработка червями (Eisenia andrei).

Научная новизна. Предложены научно-обоснованные подходы к переработке отходов ЦБП, включающей 2 стадии: а – твердофазное культивирование с использованием грибного инокулянта (Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina, консорциум Trametes maxima + Trametes hirsute, Penicilium comescens, Peniophora lycii) или зернового мицелия грибов белой гнили (Pleurotus ostreatus); б - обработка червями (Eisenia andrei).

Дан сравнительный анализ содержания диоксинов и доступных для растений соединений элементов питания в субстратах из отходов ЦБК, полученных в ходе переработки отдельно червями (Eisenia andrei), отдельно грибами белой гнили (Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina, консорциум Trametes maxima + Trametes hirsute, Penicilium comescens, Peniophora lycii, Pleurotus ostreatus), а также в ходе двухстадийной переработки данными штаммами грибов и червями. Показано снижение содержания диоксинов в отходах ЦБП при двухстадийной переработке отходов. Отмечена способность грибов (Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina) снижать содержание диоксинов в твердых отходах ЦБП в процессе биокомпостирования на фоне их увеличения в отходах без биопереработки.

Показано увеличение питательной ценности субстратов из твердых отходов ЦБП на каждой стадии переработки отходов на основе содержания доступных соединений элементов питания и показателя С:N. Обнаружено возрастание биометрических параметров и массы сеянцев ели при их выращивании в открытом грунте с использованием субстрата, полученного на основе отходов ЦБП после двухстадийной переработки грибами (Trametes maxima) и червями (Eisenia andrei).

Практическая значимость. Предложены подходы к двухстадийной биотехнологической переработке твердых отходов ЦБП, направленные на детоксификацию и получение субстратов высокой питательной ценности, которые служат основой для создания технологии производства высококачественного экологически безопасного субстрата для лесовыращивания. Результаты исследований являются теоретической и практической основой регламентирования использования биологических агентов при производстве биосубстратов. Выявление перспективных биотехнологических приемов утилизации токсичных твердых отходов ЦБП обеспечит возможность ввода в эксплуатацию больших земельных площадей, занимаемых в настоящее время иловыми картами, шламонакопителями и короотвалами, в том числе Байкальского ЦБК.

Обоснованность выводов и достоверность результатов работы обеспечена значительным объемом экспериментального материала, лабораторными и полевыми экспериментами и подтверждением их методами математической статистики.

Декларация личного участия автора. Автором проведена работа по интеграции и анализу литературных данных по исследуемой теме. Проведены лабораторные и полевые испытания исследуемых подходов по переработке твердых отходов ЦБП. Произведен сбор, статистическая обработка и интерпретация полученных результатов. В совместных публикациях вклад автора составил 70-80%.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. В целях получения плодородного субстрата для лесовыращивания из твердых отходов ЦБП перспективным является биотехнологический подход, включающий 2 стадии: а – твердофазное культивирование с использованием грибного инокулянта (Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina, консорциум Trametes maxima + Trametes hirsute, Penicilium comescens, Peniophora lycii) или зернового мицелия грибов белой гнили (Pleurotus ostreatus); б обработка червями (Eisenia andrei).

2. Содержание диоксинов в твердых отходах ЦБК, использующих хлорную отбелку целлюлозы, снижается при двухстадийной переработке отходов грибами белой гнили Trametes maxima, Trametes hirsuta, консорциумом грибов Trametes maxima + Trametes hirsuta и червями Eisenia andrei.

3. Грибы белой гнили Trametes maxima, Trametes hirsuta, Lenzites betulina демонстрируют высокую детоксификационную способность, препятствуя увеличению содержания диоксинов в твердых отходах ЦБК, использующих бесхлорную отбелку целлюлозы, в ходе их компостирования.

4. Отношение С:N субстратов из твердых отходов ЦБК с хлорной отбелкой целлюлозы снижается, и содержание минеральных форм азота, доступных соединений К, Mg, Р существенно повышается по сравнению с контролем на каждой стадии биопереработки отходов грибами Trametes maxima, Trametes hirsute, Lenzotus betulina, консорциумом Trametes maxima + Trametes hirsute, Penicilium comescens, Peniophora lycii, Pleurotus ostreatus и червями Eisenia andrei.

5. Содержание минеральных форм азота в субстратах из отходов ЦБК с бесхлорной отбелкой целлюлозы существенно повышается по сравнению с контролем при двухстадийной переработке отходов грибами Trametes maxima, Trametes hirsute, Lenzotus betulina и червями Eisenia andrei.

6. Всхожесть семян и биометрические параметры сосны обыкновенной и ели обыкновенной увеличиваются при внесении биосубстратов из отходов ЦБК с бесхлорной отбелкой целлюлозы, полученных в лабораторных экспериментах переработкой червями Eisenia andrei, в торф, но остаются ниже значений этих показателей, достигаемых при использовании торфа, обогащенного удобрениями, главным образом, из-за преобладания в биосубстратах нитратного азота над аммиачным, а также, возможно, из-за высокого содержания доступных соединений цинка и серы.

7. Мульчирование почвы субстратом из отходов ЦБП, полученных при двухстадийной переработке грибом Trametes maxima и червями Eisenia andrei, приводит к возрастанию биометрических показателей (длина основного корня, количество и длина боковых корней и корней третьего и более порядка, высота стволика, диаметр корневой шейки, прирост текущего года) и массы сеянцев ели обыкновенной.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы представлены на предварительном отборе по Программе «УМНИК» г. Москва, 2012 г.; VII Международном симпозиуме «ЕС-Россия: сотрудничество в области биотехнологии, сельского, лесного, рыбного хозяйства и пищи в 7-ой Рамочной Программе» г. Москва, 2012 г.; третьей Международной научнопрактической конференции «Вермикомпостирование и вермикультивирование как основа экологического земледелия в XXI веке: достижения, проблемы, перспективы», г. Минск, 2013 г.; третьем Всемирном конгрессе по биотехнологиям, ОАЭ, г. Дубай, 2014 г.

Разработанные биотехнологические подходы прошли опытнопроизводственную проверку в полевых условиях на базе ЗАО Интереншнл Пейпер (г. Светогорск) в рамках Меморандума о совместных работах по переработке твердых отходов ЦБП от 19.04.2013 г.

Подана заявка на выдачу патента на изобретение «Способ биотехнологической переработки твердых отходов целлюлозно-бумажной промышленности для получения биогумуса, включающий стадию обработки грибами и стадию вермипереработки» (регистрационный №2013143384 от 26.09.2013 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 работы, две из которых в изданиях Перечня ВАК РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка используемой литературы, приложений.

Работа изложена на 202 страницах, включает 40 рисунков и 28 таблиц. Список литературы содержит 375 наименований, из которых 258 – на иностранных языках.

Благодарности. Автор выражает благодарность научным руководителям д.б.н. Лукиной Н.В., к.с-х.н. Гагарину Ю.Н.; коллективу лаборатории молекулярных основ биотрансформации ИНБИ РАН под руководством д.б.н.

Королевой А.В. за проведение эксперимента, по твердофазному культивированию различных штаммов грибов на отходах Пермского ЦБК и подготовку культуральной жидкости для полевого эксперимента, а также за научные консультации; директору ИПЭЭ РАН акад. Павлову Д.С. за предоставление помещения для проведения лабораторных экспериментов; зав.

отделом ИПЭЭ РАН чл.-корр. Стриганову Б.Р.за научные консультации; с.н.с.

ИПЭЭ РАН к.б.н. Рыбалову Л.Б. и м.н.с. ИПЭЭ РАН Бастракову А.И. за помощь в проведении лабораторного и полевого экспериментов по переработке отходов ЦБК червями; н.с. ЦЭПЛ РАН Воробьеву Р.А. за помощь в проведении исследований; сотрудникам кафедры технологии целлюлозы и композиционных материалов ФГБОУ ВПО СПбГТУ РП во главе с д.т.н.

Акимом Э.Л., сотрудникам ЗАО Интернешнл Пейпер: Филимонову А.В., Рыбникову О.В., Дайсон Е.Я. за помощь в проведении экспериментов на промышленной площадке Светогорского ЦБК; сотрудникам ГБУ НО «Семеновский спецсемлесхоз» во главе с директором Соколовой А.А. за помощь в выращивании сеянцев в закрытом грунте, лаборатории структурнофункциональной организации и устойчивости лесных экосистем ЦЭПЛ РАН, сотрудникам ЦЭПЛ РАН.

Глава 1. Анализ современных подходов к переработке твердых отходов ЦБП и к использованию отходов при лесовыращивании

1.1 Виды отходов ЦБП и их состав Одиннадцать миллионов тонн отходов производится ежегодно европейской целлюлозно-бумажной промышленностью, 70% из которых берет свое начало от производства переработанной бумаги (Monte et al., 2009). Кроме того, ЦБП являются источником значительного количества сточных вод, объем которых на типовом предприятии в среднем составляет 300-400 тыс. м3/сут.

(Тимонин, 2003). Неотъемлемой частью технологического процесса производства бумаги является ее отбелка, при которой образуется значительное количество высокотоксичных сточных вод, содержащих более 250 химических веществ (Ali, Sreekrishnan, 2001).

В соответствие с Национальным кадастром выбросов загрязнителей целлюлозно-бумажная промышленность является третьим по величине загрязнителем воздуха, воды и земли в Канаде и Соединенных Штатах, а также выпускает более ста миллионов килограммов токсичного загрязнения каждый год (National Pollutant Release Inventory, 1996).

ЦБП характеризуется наличием широкого спектра всевозможных отходов: кородревесные, обезвоженный осадок сточных вод, зола, известковый шлам, полиэтиленовая и полипропиленовая упаковка, деревянные поддоны, отработанные масла и др. - в целом, свыше 50 видов (Мещерякова, 2010).

Самыми многотонажными из них являются следующие виды отходов:

Скоп – представляет собой волокнистый осадок с массовой долей 1.

сухого вещества 35 - 40%, имеет серый цвет с запахом влажной бумаги.

Минеральная часть скопа составляет свыше 50% и содержит до 90% каолина (Баталин, 2004). Органические включения представлены в основном целлюлозными волокнами. Образуется на очистных сооружениях.

Использование скопа затрудняется из-за его высокой влажности (до 96%). На предприятиях Российской Федерации ежегодно образуется более 68 тыс. т.

скопа, что составляет 87% от общего объема отходов;

Кора – наружная, периферическая часть ствола, образующаяся от 2.

окорки древесины. Ежегодно на одном предприятии образуется более 7 тыс. т.

коры, что составляет 10% от общего объема отходов. Общий складированный объем на целлюлозно-бумажных предприятиях Российской Федерации оценивается приблизительно в 650 тыс. т. Около 80-85% указанного количества коры пролежало в отвалах предприятий более 10-20 лет и представляет собой перегнивший коровой субстрат.

Кора, образующаяся при окорке древесины, имеет следующий состав:

вода – 56,16 %, азот – 0,86 %, углерод – 60,11 %, зольность – 4,17 % (Курило и др., 2013). Она обладает высоким содержанием органических соединений (85%), половина из которых относится к легкоразлагаемым питательным веществам (Варфоломеев, 1992; Федорец, 2008; Ульянова, 2009).

Опил – мелкая стружка, получаемая при пилении, разновидность 3.

измельчённой древесины. Длина частиц опила не превышает 50 мм. Опил содержат около 70% углеводов (целлюлоза и гемицеллюлоза) и 27 % лигнина (Коломинова, 2012). Баланс химических веществ следующий: 50% углерод, 6% водород, 44% кислород и около 0,1% азот. На целлюлозно-бумажных предприятиях Российской Федерации ежегодно образуется более 2 тыс. т.

опила, что составляет около 3% от общего объема отходов.

Активный избыточный ил - взвешенная в воде активная биомасса, 4.

осуществляющая процесс очистки сточных вод. Представляет собой массу серого цвета, в отжатом состоянии имеет консистенцию влажной глины.

Активный ил представляет собой сложную экологическую систему, организмы которой находятся на разных трофических уровнях. Гетеротрофные бактерии, водоросли, сапрофитные грибы и сапрофитные простейшие – составляют первый трофический уровень. Голозойные простейшие – второй, а отдельные виды нематод, хищные коловратки, сосущие инфузории, тихоходки, хищные грибы – третий трофический уровень. Основными абиотическими факторами, воздействующими на биоценоз ила, являются: температура, состав очищаемых сточных вод и наличие в них токсичных веществ, фактические концентрации и разнообразие растворенных питательных веществ; содержание растворенного кислорода в иловой смеси (Коровушкин, 2010).

Активный ил наиболее токсичен по сравнению с другими отходами ЦБП (Beauchamp, 2002). Он содержит в меньшей степени минералов, такие как глины и каолин, а также химических добавок от производства бумаги, при этом он содержит органические загрязняющие вещества: полихлорированные бифенилы (ПХБ), летучие органические загрязнители преимущественно фенолы, жирные и смоляные кислоты иногда тяжелые металлы и др. (NCASI, 1991; Bellamy, 1995; Sillanp, 1995, 1996; Schnell, 2000; Thompson, 2001;

Lacorte, 2003; Pokhrel, 2004). Но наиболее опасными загрязнителями являются диоксины – супертоксиканты первого класса опасности, обладающие мощным мутагенным, иммунодепрессантным, канцерогенным, тератогенным и эмбриотоксическим действием (Федоров, 1993).

1.2 Общее сведения о диоксинах и их содержание в отходах ЦБП Диоксины – полихлорированные полициклические соединения, к которым относят дибензодиоксины (ПХДД) и дибензофураны (ПХДФ).Для диоксинов характерно наличие в химической структуре трех и более конденсированных бензольных колец. Группа диоксинов объединяет сотни веществ, каждые из которых содержат специфическую структуру с атомами хлора в качестве заместителей (Пурмаль, 1998) (рисунок 1.1).

а б Рисунок 1.1 – 2, 3, 7, 8 – тетрахлорбензо – n – диоксин (а), 2, 3, 7, 8 – тетрахлорбензофуран (б) (Федоров, Мясоедов, 1990).

Токсическое действие различных диоксинов проявляется одинаково, но отличается по интенсивности. Выявлено 419 типов относящихся к диоксинам соединений, но лишь 30 из них имеют значительную токсичность из которых самыми токсичными являются тетрахлордибензо-n-диоксины (ТХДД) (Кузнецова, Шестакова, 2011). Токсичность 2,3,7,8-ТХДД превышает токсичность цианидов, стрихнина и кураре (Donnelly et al., 1985). Обычно токсичность диоксиноподобных соединений приводится к токсичности 2,3,7,8ТХДД, коэффициент токсичности которого принят за 1 (Van de Berg, 2006). В

Европе используют коэффициенты токсичности по меньшей мере двух видов:

1) международный коэффициент токсичности (I-TEF), введенный в 1996 г.; 2) коэффициет токсичности, введенный Всемирной организацией здравоохранения для человека по данным ВОЗ (WHO-TEF), введенный в 2006 г.

ПХДД, ПХДФ характеризуются близкими физико-химическими свойствами. Собственно 2,3,7,8-ТХДД, а также соответствующий ему фуран представляют собой бесцветные кристаллические вещества с температурой плавления 305°C и 228°C (Федоров,1993). Хорошая растворимость различных ПХДД в органических растворителях определяется липофильной (гидрофобной) природой этих не ионных галогенорганических соединений (Федоров, 1993). Но в то же время эти ксенобиотики практически не растворимы в воде (Проданчук, Федоров, 1993; Чмиль, 2006), что исключает загрязнение грунтовых вод (Russell, 2005). Летучесть рассматриваемых соединений сравнительно незначительна, однако диоксины обладают высокой эффективной сорбцией на различных аэрозольных частицах, по средствам которых могут переноститься по воздуху (Федоров, 1993). Диоксины обладают высокой адгезионной способность по отношению к различного рода развитым поверхностям, в том числе к почве, частичкам золы, донным отложениям и т.д.

Указанное свойство существенно зависит от наличия в матрице других органических веществ. Особенностью диоксинов являются высокие коэффициенты распределения диоксиновых веществ в системе октанол-вода. В определенной мере последние два свойства определяют особенности поведения диоксинов в окружающей среде и их поступления в живые организмы (Федоров, 1993).

В неживой природе диоксины испаряются с поверхностей очень медленно.

В то же время они постепенно переходят в органическую фазу почвы или воды, мигрируют далее в виде комплексов с органическими веществами, поступают в воздух, водоемы, включаются в пищевые цепи (Федоров, 1993).В окружающей среде диоксины имеют тенденцию накапливаться в пищевой цепи.

Концентрация диоксинов увеличивается по мере следования по пищевой цепи животного происхождения, что обусловлено их липофильной природой (Кузнецова, Шестакова, 2011). Согласно проведенной в Великобритании инвентаризации, содержание диоксинов в почве и биоте соотносятся как 1000:1, причем в растения через корневую систему поступает только незначительная часть от общего количества диоксинов – 0,006-0,02%.

Основную часть диоксинов растения поглощают из воздуха, при этом данный процесс является равновесным (Лаборатория аналитической экотоксикологии..., 2014). Биоконцентрирование в растениях весьма незначительно. Основная часть ПХДД/ПХДФ при листопаде попадет в почву (Gaggi et al.,1985), передача их от растения к растению (через плоды, побеги и т.д.) считается невозможной (Bacci, Gaggi, 1985; Hlster, Marschner, 1993).

Известны исследования, результаты которых демонстрируют способность хвойных растений накапливать на поверхности хвои ПХДД и ПХДФ (Чиглинцева и др., 2014); накоплению полиароматических углеводородов в тыкве и огурцах (Parrish et al., 2006). Диоксины активно накапливаются в земляных червях (Parrish et al., 2006; Matscheko et al., 2002; Бутовский, 2001), и не накапливаются в грибах белой гнили (Marco-Urrea, Reddy, 2012).

Выведение неизмененного диоксина из организма происходит в основном в результате почечной фильтрации. Медленность такого самоочищения связана с тем, что подавляющая часть диоксинов сконцентрирована в жировых тканях организма. Это более лабильная форма удержания, чем, например, свинца в костном скелете с t0,5 20 лет. Того же масштаба цифры характеризуют полупревращение диоксина в окружающей среде: для водных диоксинов содержащих взвесей и донных отложений t0,5 2 года и t0,5 20 лет для диоксинов в почвах (Федоров, Мясоедов, 1990; Майстеренко и др., 1996;

Russell, 2005).Хотя некоторые ученые (Евдокимов, 2011) утверждают, что период полуразложения 2,3,7,8-ТХДД (при среднегодовой температуре +7°С) составляет в воздухе 8 суток, в воде - 5 месяцев, в почве и донных осадках – 103 года. Для других представителей генетического ряда диоксинов периоды полуразложения составляют в воздухе 13–400 суток, в воде 9–263 месяцев, в почве и донных осадках 23–274 года (Sinkkonen, Paasivirta, 2000). Попытка искусственной селекции микроорганизмов, питающихся диоксинами, успехом не увенчалась. Разрушение - дехлорирование диоксинов происходит в основном под действием УФ-составляющей солнечного света. Однако, выброшенные в атмосферу диоксины, как и соединения группы ПАУ, прочно адсорбируются на частицах сажи, гумуссодержащих пылевых частицах. При этом фотостойкость диоксинов возрастает настолько, что они успевают пропутешествовать с аэрозольными частицами на большие расстояния и осесть на поверхность почв неразрушившимися (Пурмаль, 1998). Поэтому диоксины практически не разлагаются в окружающей среде десятки, а то и сотни лет, оставаясь неизменными под влиянием физических, химических и биологических факторов среды (Евдокимов, 2011).

Получены данные многолетнего изучения вертикального распределения диоксинов в почве. Оказалось, что в основном диоксины концентрируются в верхнем 15-сантиметровом слое почвы, причем наибольшее содержание диоксинов наблюдается на глубине 5-10 см. Диоксин от места расположения движутся чрезвычайно медленно, причем вверх и вниз с одинаковой скоростью

- за 12 лет диоксин преодолел расстояние 10 см. (Федоров, 1993).

Склонность к образованию прочных молекулярных комплексов в органической фазе почв приводит к необычным путям вертикальной и горизонтальной миграции диоксинов в литосфере, сильно зависящим от почвенно-климатических особенностей и условий нахождения. Последнее обстоятельство представляется особенно существенным в связи с широко распространенным мнением о пренебрежимости вертикальной миграции диоксинов в почве (Федоров, 1993).

Уже известно немало случаев эффективной вертикальной миграции диоксинов в литосфере, что определяет вероятность загрязнения ими водоносных слоев почвы. Речь в данном случае идет о миграционной способности диоксинов в почвах, загрязненных органическими растворителями, нефтепродуктами и т.д. Подобные условия - не редкость для территории многих промышленных предприятий. Они характерны также для мест утилизации и сбора промышленных отходов и вообще свалок, для территорий нефтебаз, заправочных станций и т.д. Как оказалось, в подобных условиях миграционная способность диоксинов резко возрастает. Этим, в частности, может быть объяснено, что диоксины находят далеко от места расположения прудов-отстойников сточных вод, в том числе в грунтовых водах (Федоров, 1993).

В настоящее время имеется ряд методик различных агенств (USEPA, 1997; Ryan, Mills, 1997; USEPA, 1998; USEPA,1998; Pirard et all., 2003; Iida, Todaka, 2003), с помощью которых можно определить содержание диоксинов в различных матрицах, основанных на различных схемах пробоподготовки. В литературе имеются публикации по использованию массспектрометров с ионной ловушкой и для определения диоксинов. Так, например, описан метод определения диоксинов в почве, коровьем молоке и угольной летучей золе с использованием масспектрометра Polaris Q MS/MS (Thermo Finnigan) на уровне пг/г (500 фг/мкл) (Ragsdale, 2004) Но единственным аналитическим методом достоверного определения диоксинов и родственных соединений на необходимом уровне чувствительности является хромато-масс-спектрометрия.

Анализу предшествует тщательная подготовка пробы, экстракция, многостадийная очистка. В пробу добавляется внутренний стандарт – изотопно-меченый диоксин, в котором все атомы С заменены на С. Это позволяет, с одной стороны, количественно оценивать содержание диоксинов в пробе и, с другой стороны, знать степень извлечения диоксинов из исходной пробы и уровень потерь при пробоподготовке. Для определения содержания диоксинов с точностью до долей пикограмм (фемтограмм) на вводимую пробу используется метод хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения. Особо точным является хромато-масс-спектрометр Thermo Finnigan MAT 95 XP.

Таким образом, выбор аналитического оборудования для анализа диоксинов определяется целями и объектами исследования. Метод высокого разрешения стоит дороже, но является единственным приемлемым для анализа объектов окружающей среды, промышленной продукции, контактирующей с человеком (например, бумага) и пищевой продукции (Проблема диоксинов, 2014).

Принято считать, что источники образования диоксинов имеют исключительно техногенный характер (Czuczwa, Hites, 1986; Пурмаль, 1998), хотя известны попытки объяснить их появление в биосфере лесным и степным пожарам (Bumb, 1980). К тому же известны исследования, при которых были выявлены диоксины в глине третичного периода – в период, когда исключается любое техногенное загрязнение (Horiietal., 2008).

Авторы (Федоров, 1993) отмечают следующие способы образования трициклической системы дибензо – n – диоксина:

Прямое галогенирование предшественников;

1.

Пиролитическая димеризация галогенированных фенолятов;

2.

Циклизация галогенированных дифенилов и дифениловых эфиров;

3.

Конденсация пирокатехинов;

4.

Окисление бифенилов и дифенилоксидов;

5.

Дегалогенирование диоксинов и дифенилоксида.

6.

Определяющими условиями образования диоксинов являются (Stieglitzetal., 2001; Buekens, 2009):

• Время: формирование линейно возрастает со временем;

• при сжигании: скорость образования диоксинов Tемпература максимальна при температуре 300-350 °C. Эффективное же их разрушение возможно лишь при температурах выше 1150-1200°C;

• Кислород: линейное увеличение скорости с концентрацией O2;

• Наличие хлора: редко определяет скорость, но является элементом, непосредственно необходимым для процесса образования;

• Наличие углерода;

• Наличие предшественников: ПАУ, ПХП, ПХБ, …Они также являются сырьем для образования диоксинов согласно теории «denovo» (увеличение содержания диоксинов до 10 раз на поверхности летучей золы в процессе сжигания на открытом воздухе при температуре 300 °C);

• Наличие катализаторов: Cu, тяжелые металлы, поверхности, матрицы;

• Для подавления процесса образования диоксинов при сжигании важно соотношение S:Cl.

При оценке токсичности отходов важно оценить не только фактическое их содержание, но и их потенциальных предшественников, т.к. установлено, что диоксины могут образовываться непосредственно в неживой и живой природе, при этом существует несколько механизмов превращения предшественников в диоксины (Федоров,1993):

Фотолитическое дехлорирование под действием УФ-облучения 1.

(Boyd, Mortland, 1985). Наиболее быстро оно происходит в органических растворителях.

Термические процессы. Известно много примеров термических 2.

превращений диоксинов и их предшественников в неживой природе, сопровождающихся возрастанием токсического фона.

Биологические процессы. Пути метаболизма переносчиков 3.

диоксинов, определяющиеся биологической активностью среды, в которую они попадают, могут быть различными. Они могут приводить как к разрушению, так и к дополнительному накоплению диоксинов в природе.

В настоящее время разработотан ряд методов по разложению диоксинов.

Условно их можно разделить на пять групп (Федоров, 1993):

1. Термические технологии уничтожения, при которых основным является тепловое воздействие (нагревание или окисление при температурах порядка 1000oС):

- сжигание в стационарной вращающейся печи;

- сжигание в передвижной вращающейся печи;

- уничтожение с помощью ИК-нагрева;

- уничтожение в высокоэффективном электрическом реакторе (fluid wall destruction);

- окисление суперкритической водой;

- сжигание в условиях жидкостной инжекции (liquid injection incineration);

- разрушение расплавленной солью;

- сжигание в кипящем слое (fluidized bed system);

- пиролиз в плазменной дуге;

- in situ стеклование.

2. Химические технологии уничтожения. Они включают дехлорирование, окисление и озонолиз, восстановление, хлоролиз ит.д.

3. Комбинированные технологии уничтожения:

- фотовоздействие;

- сочетание УФ-фотолиза с химическим APEG-обеззараживанием;

- сочетание термической десорбции - УФ-фотолиза;

- объединение энергии УФ-излучения и действие окислителей;

- технология фотолитического/термального разрушения;

- метод гетерогенного фотохимического разрушения.

4. Биологические технологии разрушения – разрушение диоксинов с помощью энзимов.

5. Технологии извлечения. Широко используются такие методы извлечения, как сорбция, экстракция, коагуляция и флокуляция.

6. Технологии фиксирования. К ним относится метод химической стабилизации и отверждения жидких и твердых отходов.

Известны исследования по фиторемидиации загрязненных почв ПАУ (Campanella et al., 2002; Passatore et al., 2014; Aken et al., 2009). Растения могут накапливать вредные вещества в своих тканях (фитоэкстракция) или адсорбировать корнями (ризофильтрация); могут их преобразовывать внутри себя за счет ферментов (фитотрансформация) и / или способствовать улетучиванию в атмосферу (фитоиспарение); разлагать загрязняющие вещества в почве ассоциативными микроорганизмами в прикорневой зоне (ризоремидиация) либо включать их в тело почвы (фитостабилизация) (Aken et al., 2009). Основная часть исследований основана на увеличение скорости жизнедеятельности прикорневых бактерий и образовании ризосферы, энзимы которых способствуют очищению почв.

В России основным источником образования диоксинов являются предприятия химической промышленности и ЦБК, на которых применяют хлорную отбелку целлюлозы (Пурмаль, 1998).

В отходах ЦБП обнаружено до 22 различных изомеров диоксинов с числом атомов хлора от 4 до 8, включая 12 особенно токсичных, причем наиболее токсичный диоксин представлен в этих отходах в заметных количествах (Swanson et al., 1988). Несмотря на то, что при бесхлорной отбелке целлюлозы элементарный хлор и гипохлорит заменены на двуокись хлора, диоксины все же образуются, хотя и в меньших количествах, чем при хлорной отбелке, что создает реальную угрозу загрязнения окружающей среды.

(Canadian Environmental…, 1991; Овчинников, 2004; Троянская, Моисеева, 2005, 2005; Боголицын и Скребец, 2005).

Для сокращения содержания диоксинов в отходах в европейских странах уже полностью отказались от использования технологии хлорной отбелки целлюлозы с использованием элементарного хлора, заменяя ее на бесхлорную отбелку с использованием диоксида хлора (EСF отбелка) и кислорода, озона, перекиси водорода (TCF отбелка). В России на сегодняшний день существует только одно предприятие, использующее бесхлорную отбелку целлюлозы (EСF отбелка) - ЗАО Интереншнл Пейпер (Светогорский ЦБК).

ПДК на диоксины в почве регламентировались Приказом Министерства Здравоохранения СССР от 08.09.86 г. № 697 ДСП в количестве 0,33 нг/кг. В настоящее время этот приказ отменен, поэтому принято считать, что присутствие какого-либо количества диоксинов в почвах токсично.

1.3 Возможные методы переработки отходов ЦБП В современном мире вопрос утилизации токсичных отходов, в том числе и твердых отходов ЦБП, до сих пор остается открытым. Анализ состояния исследования в Российской Федерации и за рубежом показал, что существует несколько способов их переработки. Одни основаны на уменьшении объемов складируемых отходов, другие - на использовании полезных свойств компонентов отходов, третьи - на природной трансформации органических веществ.

Предложенные современной наукой способы не используют в полной мере потенциальные возможности комплексной постадийной переработки отходов.

В литературных источниках описаны следующие способы утилизации твердых отходов ЦБП:

Сбраживание в метантенках. Общий обзор анаэробно-аэробных методов дан Л.И. Гюнтером и Л.Л.Гольдфарбом (Гюнтер, Гольдфарб, 1991).

При переработке органических отходов в анаэробных условиях образуется горючий газ, на 60% состоящий из метана, и твердый органический остаток (Levlin, 2010). Существует множество работ по изучению анаэробной переработки и микробного сообщества этого типа отходов (Bajpai, 2000; Ince et al., 2007). Доказано, что использование анаэробных микроорганизмов в целях разложения хлорорганических соединений является эффективным. Тем не менее, содержание серы в сточных водах является основным недостатком применения анаэробных систем, так как при анаэробной биодеградации в присутствии сульфата выделяется сероводород (Lettinga et al., 1991). Этот тип процесса является экономически эффективным способом в связи с высокой энергией восстановления активного ила (Verstraete, Vandevivere, 1999; MataAlvarez et al., 2000). Подсчитано, что объем вырабатываемого биогаза равен 347 МДж / т произведенной продукции, что составляет 4,6% от общей энергии, необходимой для производства бумаги.

Аэробное сбраживание при переработке отходов ЦБК применяется намного реже, в отличие от анаэробного. Процесс аэробной стабилизации сброженного осадка с рециркуляцией после уплотнения, как метод улучшения водоотдающих свойств осадка, был изучен в институте «МосводоканалНИИ проект» (Данилович, 1997). Однако эта разработка не нашла применения в отечественной практике. В России наибольшее применение находит термофильное сбраживание, при котором по отечественным нормативам СНиП 2.04.03-85 допускается доза загрузки в метантенки до 19% по объему при влажности загружаемого осадка 95-97% (со временем удержания до 5 суток).

Преимуществом данного метода является объемное уменьшение количества отходов, выработка энергии, что может замедлить всемирное потепление, путем уменьшения выделения углекислого газа (Levlin, 2010).

Отрицательный момент заключается в сомнительной детоксикации отходов. К тому же такие включения органических отходов, как лингин и лингинная целлюлоза, древесина и частично солома не разлагаются в биогазовом реакторе (Максимова и др., 2013).

Сжигание. Увеличение стоимости захоронения отходов, связанное с дефицитом специализированных шламонакопителей, привело к идее их сжигания в целях уменьшения объема и восстановления части энергии, которую они содержат (Diehn, Zuercher, 1990; James, Kane, 1991; Kraft, Orender, 1993; Linderot, 1989; Navaee-Ardeh et al., 2006).

Как показал анализ литературных источников, сведения о теплотворной способности активного ила неоднозначна. Еще в 1973 году Rosenfeld сообщил о полевых испытаниях, в которых было сожжено разное количество обезвоженного осадка с добавлением древесных отходов. При этом тепловой КПД котла был снижен на 7,7%. Ряд исследований подтверждает данные результаты, считая, что повышенная зольность и влажность активного ила приводит к отрицательному балансу энергии (Busbin, 1995; Fitzpatrick, Seiler, 1995; Davis et al., 1995; Albertson, 1999; Porteous, 2007; Oral et al., 2005).

Некоторые отечественные исследователи (Михайлов, 2010) полагают, что теплотворная способность полностью высушенного активного ила с содержанием органического вещества 90% является сходной с теплотворной способностью бурого угля (11кДж/кг), поэтому его можно применять в качестве вторичного топлива на угольных электростанциях и в установках по сжиганию мусора, а также добавлять к топливу на цементных заводах.

Главным достижением сжигания является уменьшение объемов отходов примерно на 80-90%. При этом образуется большое количество золы, которую в некоторых случаях вывозят на свалку, а в других ее используют в строительстве (Matsuto, 1999; Christmas, 2002; Tomita et al., 2006).

Однако повышенная температура, наличие органических, особенно ароматических веществ, и хлора являются условиями образования диоксинов.

При температуре 850°С диоксины сгорают, но частично образуется вновь при понижении температуры отходящих газов. (Пурмаль, 1998).

Захоронение. Показано, что при захоронении активного ила половина массы осадка имеет период полураспада 0,4 года, в то время как другая половина - 13 лет (Fierro, 1999). В аналогичных испытаниях обнаружено, что быстрая фаза полураспада составила 0,1-0,3 года с последующим медленным распадом в течение 8,5 лет. Мониторинг углеводов в почве показал, что деградация целлюлозы происходит в период быстрого распада, в то время как лигнин разлагался в медленную фазу (Chantigny et al., 2000). Зафиксировано, что более 40% активного ила не разлагается в почве в течение 2 лет после внесения (Chantigny et al., 1999;. Fierro et al., 1999).

Пиролиз. При этом способе утилизации органические отходы превращаются в газообразные и жидкие фазы при высокой температуре в отсутствие кислорода. Это технология является альтернативной технологией сжиганию и захоронению. Этот метод приемлем для отходов с высоким содержанием органического вещества, но не является достаточным для отходов ЦБП, поскольку требует последовательной подачи отходов. Некоторыми исследователями было предложено соответствующим образом адаптировать эту технологию для пульпы бумажных комбинатов (Fio Rito, 1995; Frederik et al., 1996; Kay, 2002; Fytili, Zabaniotou, 2006).

В отечественной практике для утилизации избыточного активного ила было предложено проводить его совместный пиролиз с гудроном – тяжелым остатком процессов переработки нефти, который часто не находит применения.

При пиролизе активного ила уже при температуре 250–350°С часть биомассы превращается в углеводороды с высоким содержанием водорода. Подсчитано, что при утилизации 350 тыс. т. активного ила можно получить топливные фракции, эквивалентные 700 тыс. баррелей нефти (1 баррель – 159 л) и 175 тыс.

т угля (Сагитов, 2007).



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

Похожие работы:

«Сигнаевский Воладимир Дмитриевич МОРФОГЕНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРОДУКТИВНОСТИ ЯРОВОЙ МЯГКОЙ ПШЕНИЦЫ СОРТОВ САРАТОВСКОЙ СЕЛЕКЦИИ Специальность 03.02.01 — ботаника Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: д.б.н.,...»

«Лямина Наталья Викторовна УДК 591.148:574.52(262.5) ДИНАМИКА ПАРАМЕТРОВ ПОЛЯ БИОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ В ЧЁРНОМ МОРЕ И ИХ СОПРЯЖЁННОСТЬ С ФАКТОРАМИ СРЕДЫ 03.02.10 – гидробиология Диссертация на соискание учной степени кандидата биологических наук Научный руководитель д.б.н., профессор Ю. Н. Токарев Севастополь 2014 г. СОДЕРЖАНИЕ Стр. ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ, СИМВОЛОВ, ЕДИНИЦ И ТЕРМИНОВ. ВВЕДЕНИЕ.. РАЗДЕЛ ИСТОРИЯ...»

«БОЛГОВА Светлана Борисовна РЫБНЫЕ КОЛЛАГЕНЫ: ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ Специальность: 05.18.07 Биотехнология пищевых продуктов и биологических активных веществ Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель: Заслуженный деятель науки РФ, доктор технических наук, профессор Антипова...»

«Ядрихинская Варвара Константиновна ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ РАСПРОСТРАНЕНИЯ ОСТРЫХ КИШЕЧНЫХ ИНФЕКЦИЙ В Г. ЯКУТСКЕ И РЕСПУБЛИКЕ САХА (ЯКУТИЯ) 03.02.08 – экология Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель кандидат биологических наук, доцент М.В. Щелчкова Якутск 2015...»

«Шестакова Вера Владимировна МОРФО-АНАТОМИЧЕСКИЕ И ФИЗИОЛОГО-БИОХИМИЧЕСКИЕ КРИТЕРИИ СЕЛЕКЦИОННОЙ ОЦЕНКИ УСТОЙЧИВОСТИ ФОРМ РОДА CERASUS MILL. К КОККОМИКОЗУ Специальность: 06.01.05. – селекция и семеноводство сельскохозяйственных растений Диссертация на соискание учёной степени кандидата сельскохозяйственных наук Научный...»

«Калинкин Дмитрий Евгеньевич ФАКТОРЫ ФОРМИРОВАНИЯ ЗДОРОВЬЯ НАСЕЛЕНИЯ ГОРОДОВ В ЗОНЕ ВОЗДЕЙСТВИЯ ПРЕДПРИЯТИЙ АТОМНОЙ ИНДУСТРИИ 14.02.03 – общественное здоровье и здравоохранение Диссертация на соискание учной степени доктора медицинских наук Научный консультант: д-р мед. наук, профессор Тахауов Равиль Манихович Томск – 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ...»

«ГЕНС ГЕЛЕНА ПЕТРОВНА Роль молекулярно-биологических маркеров и многофункционального белка YB-1 в лечении и прогнозе больных раком молочной железы 14.01.12 онкология Диссертация на соискание ученой степени доктора медицинских наук Научный консультант:...»

«Казарина Ольга Витальевна Научное обоснование совершенствования фониатрической помощи в Российской Федерации 14.01.03 – Болезни уха, горла и носа 14.02.03 – Общественное здоровье и здравоохранение Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научные руководители: доктор медицинских наук Дайхес Н.А. доктор...»

«ПОЛУЭКТОВА ЕКАТЕРИНА ВИКТОРОВНА ФИТОТОКСИЧЕСКИЕ МЕТАБОЛИТЫ ГРИБА PARAPHOMA SP. ВИЗР 1.46 И ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ Шифр и наименование специальности: 03.02.12 – микология ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: Берестецкий А.О. кандидат биологических наук Санкт-Петербург...»

«Самкова Анастасия Сергеевна РЕГИСТРАЦИЯ СЛУХОВЫХ ВЫЗВАННЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ МОЗГА У ПАЦИЕНТОВ С КОНДУКТИВНОЙ ТУГОУХОСТЬЮ 14.01.03 – болезни уха, горла и носа Диссертация на соискание учёной степени кандидата медицинских наук Научный руководитель – доктор медицинских наук А.В. Пашков Москва–2014 ОГЛАВЛЕНИЕ Стр. ВВЕДЕНИЕ..4 ГЛАВА 1....»

«Долгова Анна Сергеевна ЗАЩИТА ЭКСПРЕССИИ ГЕТЕРОЛОГИЧНЫХ ГЕНОВ В ТРАНСГЕННЫХ РАСТЕНИЯХ ПОСРЕДСТВОМ ДНК-ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЕЙ, ТЕРМИНИРУЮЩИХ ТРАНСКРИПЦИЮ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук (Специальность 03.01.07 – молекулярная генетика) Научный руководитель: академик, д.б.н., профессор П.Г. Георгиев Москва 2015 Оглавление Оглавление 1....»

«ПОРЫВАЕВА Антонина Павловна ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ МОДЕЛИРОВАНИЯ ХРОНИЧЕСКОЙ ГЕРПЕСВИРУСНОЙ ИНФЕКЦИИ 03.02.02 Вирусология ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени доктора биологических наук Научный консультант: доктор медицинских наук, профессор Глинских Нина Поликарповна Екатеринбург 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ 1 ВВЕДЕНИЕ 2 ОСНОВНАЯ ЧАСТЬ 2.1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ...»

«Шапурко Валентина Николаевна РЕСУРСЫ И ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ КАЧЕСТВО ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ (НА ПРИМЕРЕ БРЯНСКОЙ ОБЛАСТИ) Специальность 03.02.08 – экология (биологические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: доктор...»

«БОЛОТОВ ВЛАДИМИР ПЕТРОВИЧ ОЦЕНКА СОДЕРЖАНИЯ И МИГРАЦИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ЭКОСИСТЕМАХ ВОЛГОГРАДСКОГО ВОДОХРАНИЛИЩА Специальность: 03.02.08. Экология Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: доктор биологических наук,...»

«ЗАКЛЮЧЕНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОГО СОВЕТА Д 501.001.94, СОЗДАННОГО НА БАЗЕ МОСКОВСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА ИМЕНИ М.В. ЛОМОНОСОВА ПО ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА НАУК аттестационное дело №_ решение диссертационного совета от 10.06.2015, протокол № 10 О присуждении Марине Кареновне Карапетян ученой степени кандидата биологических наук. Диссертация «Антропологические аспекты морфологической изменчивости костного позвоночника (по метрическим и остеоскопическим данным)», в...»

«Злепкин Дмитрий Александрович Теоретическое и практическое обоснование повышения продуктивности свиней и птицы за счет улучшения биологической полноценности кормления 06.02.10 – частная зоотехния, технология производства продуктов животноводства ДИССЕРТАЦИЯ НА СОИСКАНИЕ УЧЁНОЙ СТЕПЕНИ ДОКТОРА БИОЛОГИЧЕСКИХ НАУК Научный...»

«Калинка Ольга Петровна ОЦЕНКА УЯЗВИМОСТИ АКВАТОРИИ КОЛЬСКОГО ЗАЛИВА И ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ЕГО БЕРЕГОВ ПРИ РАЗЛИВАХ НЕФТИ Специальность 25.00.28 – Океанология диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель кандидат технических наук Шавыкин Анатолий Александрович Мурманск, 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1....»

«Галкин Алексей Петрович ИДЕНТИФИКАЦИЯ И АНАЛИЗ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПРИОНОВ И АМИЛОИДОВ В ПРОТЕОМЕ ДРОЖЖЕЙ SACCHAROMYCES CEREVISIAE Специальность 03.02.07 – генетика диссертация на соискание учной степени доктора биологических наук Научный консультант: Академик РАН С.Г. Инге-Вечтомов САНКТ-ПЕТЕРБУРГ ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ....»

«СЕРГЕЕВА ЛЮДМИЛА ВАСИЛЬЕВНА ПРИМЕНЕНИЕ БАКТЕРИАЛЬНЫХ ЗАКВАСОК ДЛЯ ОПТИМИЗАЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МЯСНОГО СЫРЬЯ И УЛУЧШЕНИЯ КАЧЕСТВА ПОЛУЧАЕМОЙ ПРОДУКЦИИ Специальность 03.01.06 – биотехнология ( в том числе бионанотехнологии) Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель Доктор биологических наук, профессор Кадималиев Д.А. САРАНСК 2014 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ.....»

«Алексеев Иван Викторович РАЗВИТИЕ КОМПЛЕКСНОГО ИНЖЕНЕРНО-ГЕОЛОГИЧЕСКОГО И МИКРОБИОЛОГИЧЕСКОГО МОНИТОРИНГА НА ЯКОВЛЕВСКОМ РУДНИКЕ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ ВЕДЕНИЯ ОЧИСТНЫХ РАБОТ ПОД НЕОСУШЕННЫМИ ВОДОНОСНЫМИ ГОРИЗОНТАМИ Специальность 25.00.08 – Инженерная геология,...»







 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.